Cтраница 3
При изучении гидрополимэризации углеводородов этиленового ряда прежде всего естественно возникает вопрос, откуда берется водород, благодаря которому вместо полимеров обычного типа здесь получаются гидрополимеры предельного характера. Ответ на этот вопрос дает исследование кислотного слоя данной реакции: при его разбавлении водой выделяется маслянистое вещество резко непредельного характера, сначала бесцветное, затем быстро превращающееся в окрашенное - сначала в зеленовато-желтый, а под конец в бурый цвет; при стоянии это масло постепенно переходит в темнокоричневую асфальтообразную массу. Так как вещества эти надо рассматривать как продукты одновременного дегидрирования и полимеризации, короче - дегидрополимеризации, все того же исходного углеводорода этиленового ряда, из которого по приведенной выше схеме образуются его гидронолимеры, то, очевидно, мы имеем здесь своеобразный случай протекающей под влиянием серной кислоты сопряженной реакции восстановления - окисления, или, как иногда говорят, процесс диспропорционирования водорода. [31]
Побочные реакции, главным образом метилирование полимера, обсуждаются в следующем разделе. Наконец следует отметить возможность чисто термических процессов, приводящих к образованию полимеров из углеводородов без участия перекиси. Так, в работах [55,103] показано, что при контакте раскаленной металлической ( платиновой или вольфрамовой) спирали с жидким углеводородом последний подвергается термической дегидрополимеризации в условиях, более мягких ( 600 - 650 С), чем при известных термических пиролитических процессах. Соприкасающийся со спиралью углеводород - тг-диизопропил-бензол, м-ксилол и другие углеводороды - дегидрируется с одновременным образованием полимерных продуктов, которые тотчас же смываются с нагретой поверхности жидким углеводородом. [32]
Активность окиси хрома неизмеримо возрастает при нанесении ее на кислые носители, из которых наиболее подходящим оказалась окись алюминия. Разработанные в конце сороковых годов в СССР и США промышленные алюмо-хромовые катализаторы для дегидрирования н-бутана в бутадиен обладают высокой селективностью и значительной производительностью, особенно в первой стадии процесса - получения бутиленов. Такие катализаторы оказались универсальными для дегидрирования других низших парафинов и олефинов, а также для процессов дегидроциклизации, приводящей к ароматизации нефтяных продуктов. Алюмо-хромовые катализаторы широко применяются и для ряда других процессов, таких, как дегидро-изомеризация, дегидрополимеризация парафинов и олефинов, полимеризация олефинов, Н2 - О2 - обмен. В обзорной статье Любарского [1] подробно изложены данные по активности хромсодержащих катализаторов, оптимальному содержанию окиси хрома, влиянию промотирующих добавок, методам приготовления контактов, исследованию их пористой структуры и некоторых физико-химических свойств. Поэтому в данной главе мы коротко останавливаемся только на некоторых особенностях этих контактов. [33]
Из метана и этана получаются полибутадиен и полииндены, содержащие смолы. В этих процессах смолообразования, происходящих вследствие дегидро-и гидрополимеризации низкомолекулярных органических веществ, происходит миграция водорода и часть вещества дегидрогенизуется. Ненасыщенные углеводороды, получающиеся вследствие отщепления водорода, подвергаются полимеризации под влиянием присутствующих в системе катализаторов. Таким образом, получаемые полимеры могут быть ненасыщенными дегидрсполимерами, а также гидрогенизоваиными продуктами. Дегидрополимеризация исследована в отношении низкомолекулярных соединений, но относительно мало сделано по высокомолекулярным продуктам. [34]