Cтраница 2
Руггли рассматривает как порог субстантивности), определенная его методом ( изложенным выше), достигается только у красителя, полученного из анилина - и л-аминобензоил - Л - кислоты. Даже дисазокраситель ( анилин - карбонил - Л - кислота - анилин) не достигает по субстантивности Конго красного. Наиболее субстантивным из изученных Руггли красителей оказался дисазокраситель ( дегидротиотолуидин - J-кислота - J-кислота), не применяемый в промышленности. Для получения промышленноценных красителей из J-кислоты наиболее часто в качестве диазосоставляющей применяется п-аминоацетанилид. [16]
Дегидротиотолуидин сначала являлся побочным продуктом, и когда началось производство примулина, его сплавлением с серой превращали в основание примулина. Однако невозможно вести плав таким образом, чтобы образовывался только один дегидротиотолуидин; противоположные утверждения являются неправильными. В настоящее время примулин превратился в побочный продукт. Из дегидротиотолуидина получают разнообразные красители. Свободное основание или его сульфокислоту диазотируют и диазосо-единение сочетают с различными нафтолсульфокислотами, например с так называемой Е - КИСЛОТОЙ, 1 3 8-нафтолдисульфокислотой; полученный краситель отличается большой чистотой оттенка и при вытравке дает безукоризненную бель. [17]
Опыты по восстановлению и окислению не дали положительных результатов, а такие данные, как содержание серы, не приведены. Фирц-Давид и Гиринг, независимо от Шааршмидта и Льюйофа, очистили красители своим обычным методом - исчерпывающей экстракцией спиртом; краситель сам немного растворяется в спирте, так что длительность экстракции пришлось ограничить. Оказалось, что полученные аналитические данные лучше всего согласуются с формулой ( Ci5H6O2S); из этого сделан вывод, что Цибаноновый оранжевый R так же структурно связан с желтым R, как Примулин с дегидротиотолуидином. Ша и Тилак26 нашли, что в Цибаноновом оранжевом R, очищенном по методу Фирца-Давида и Гиринга, содержалось около 10 % Цибанонового желтого R, который был выделен при хроматографировании раствора красителя в тетрахлорэтилене; таким образом ни Фирц-Давид и Гиринг, ни Асертон и Тернер не работали с индивидуальным химическим соединением. [18]
Небольшое количество образца окрашенного материала помещают в растворитель и нагревают в течение непродолжительного времени. Обработку концентрированной серной кислотой проводят только при комнатной температуре. Хлопок, окрашенный азокра-сителями на основе дегидротиотолуидина, интенсивно флуоресцирует после обработки водным раствором едкого натра и дитио-нита с последующей промывкой и сушкой. [19]
При реакции с ароматическими аминами сера действует большей частью замещающим образом. При этом два ароматических ядра атомом серы связываются в тиосоединения. Однако всегда образуются различные вещества; получить только один определенный продукт реакции совершенно невозможно. Точно так же при действии серы на п-толуидин вопреки различным противоречивым данным образуются четыре легко распознаваемых продукта реакции: небольшое количество непрореагировавшего n - толуидина, затем тиотолуидин, дегидротиотолуидин и быс-де-гидротиотолуидин. Приведенные выше формулы разъясняют сказанное. [20]
Изменяя количество вводимой серы и ведя осернение при еще более высокой температуре, можно получить желтовато-коричневые красители. Нагревая N-ацилдиамины с серой, получают различные желтые красители. Примером может служить Эклипсовый Желтый G ( Gy; CI 951), получаемый нагреванием моно - или диформилпроизводных ж-толуилеядиамина с сернистым натрием и серой в водном растворе и затем при 240; промежуточные продукты получают действием кипящей муравьиной кислоты на амин. По-видимому, в процессе этой реакции образуется тиазольный остаток ( см. дегидротиотолуидин и Примулин), так как для их протекания необходимо наличие боковой алкильной или N-алкильной группы, а сам лг-фенилендиамин не дает таких желтых и коричневых красителей. Такое осернение может проводиться в две стадии: сначала получают подлинное тиа-зольное производное, которое затем нагревают ( одно или в смеси с ароматическим амином) с сернистым натрием или серой. [21]