Термическое дегидрохлорирование

Cтраница 1

Зависимость изменения энергии Гиббса от температуры для реакции дегидрохлорирования 1 1 -дихлорэтана. [1]

Термическое дегидрохлорирование позволило устранить эти недостатки: реакция протекает при температуре 500 С только под воздействием температуры или в присутствии небольшого количества хлора ( в качестве инициатора) и гетерогенных контактов. Поскольку процесс эндотермический, его, как правило, осуществляют в трубчатых реакторах, обогреваемых топочными газами. [2]

Термическое дегидрохлорирование осуществляют при 500 С i для дихлорэтана) и при 400 - 450 С ( для три -, тетра - и пента-з: лорэтанов) - чисто термически или в присутствии небольшого количества хлора ( в качестве инициатора) и гетерогенных контак-ов. [3]

Термическое дегидрохлорирование осуществляют при температуре 500 С ( для 1 2-дихлорэтана) и 400 - 450 СС ( для три -, тетра - и пентахлорэтанов) - чисто термически или в присутствии небольшого количества хлора ( в качестве инициатора) и гетерогенных контактов. Ввиду эндотермичности процесс проводят в трубчатых реакторах, обогреваемых топочными газами, например, в трубчатой печи, как при пиролизе углеводородов. Такой способ для получения винилхлорида оказался соответственно на 30 и 14 % более экономичен, чем щелочное дегидрохлорирование 1 2-дихлорэтана и рассмотренное ранее гидрохлорирование ацетилена. [4]

Термическое Дегидрохлорирование осуществляется в промышленности в двух основных вариантах. [5]

Термическое дегидрохлорирование имеет место при разгонке продукта после разложения сероводородом. [6]

Термическое дегидрохлорирование 1 1 2-трихлорэтана протекает с заметными скоростями при температурах выше 450 С, а инициированный - при температурах на 100 - 150 С ниже. И в том и другом случаях получаются три изомерные продукта - 1 1-дихлорэтен и цис - и транс - 1 2-дихлорэтены. В условиях высоких температур и значительном времени пребывания имеет место дальнейшее разложение хлоралканов до монохлор ацетилена, а также образование продуктов уплотнения и кокса. [7]

Термическое Дегидрохлорирование не получило большого распространения, описано преимущественно в патентной литературе и касается в значительной степени пиролиза полихлорэтанов и полихлорпропанов. Реакция изучена и на ряде других хлорпроизводных в основном с точки зрения возможности побочного дегидрохлорирования этих соединений в ходе их получения при высокой температуре. [8]

Термическое дегидрохлорирование дихлорэтана ведут в трубчатом реакторе при 500 С и 1 5 - 2 0 МПа. Реакционные газы охлаждают и направляют в ректификационные колонны, где отделяют хлороводород и выделяют винилхлорид. Хлороводород передают на окислительное хлорирование этилена. Реакцию ведут при 260 - 280 С и 0 5 МПа. Образовавшийся дихлорэтан выделяют, обезвоживают и направляют на дегидрохлорирование. [9]

Щелочное и термическое дегидрохлорирование 1 2-дихлорэтана практически используются только для препаративных целей. [10]

Термическое дегидрохлорирование насыщенных полимеров является автокаталитическим процессом, поэтому скорость реакции повышается по мере накопления продуктов деструкции. Дегидрохлорирование поливинилхлорида ускоряется также введением в полимер галогенидов алюминия и железа. В присутствии стеара-тов этих металлов быстрое образование окрашенных продуктов происходит при облучении полимера ультрафиолетовым светом или действии частиц высоких энергий. Однако задача получения полисопряженных систем с целью создания полупроводниковых материалов была поставлена лишь в последние годы. Этот исследователь провел дегидрохлорирование поливинилиденхлорида, используя в качестве дегидрохлорирующих реагентов органические основания ( морфолин) или спиртовый раствор щелочи. [11]

Термическое Дегидрохлорирование хлорорганических соединений, содержащих функциональные заместители, известно для небольшого числа веществ, в которых эти функциональные заместители настолько облегчают отщепление хлористого водорода, что реакция не требует для своего осуществления высокой температуры, могущей вызвать различные побочные процессы с участием заместителя. [12]

Как термическое дегидрохлорирование, так и автоокисление сопровождаются изменением молекулярного веса ПВХ. В первом случае происходит сшивание макромолекул, во втором - одновременно деструкция и сшивание. Поперечные связи образуются в результате следующих реакций: межмолекулярное отщепление НС1; сополимеризация по двойным связям; рекомбинация макрорадикалов или взаимодействие макрорадикалов с двойными связями; реакция двойных связей по типу Дильса - Альдера; окислительное сшивание. Сшивание ПВХ, а также наличие в макромолекулах длинных полиеновых цепочек уменьшает растворимость полимера. [13]

Преимущество термического дегидрохлорирования дихлорэтана, где не требуется применения спирта и едкой щелочи, очевидно. Однако метод омыления в спиртовой среде дает более чистый продукт. [14]

Скорость термического дегидрохлорирования поливинилхлорида существенным образом зависит от степени разветвленно-сти его макромолекул и наличия в материале инициирующих примесей. [15]

Страницы: 1 2 3 4