Cтраница 1
Щелочная деградация, как можно было теперь ожидать, дала бы нуклео-зид-2 3 -циклофосфаты в результате разрыва исключительно связи СБ - О - Рс последующим гидролизом до смеси нуклеозид-2 - и нуклеозид-3 - фосфатов. [1]
Щелочная деградация применяется при исследовании гликопротеи-нов и гликопептидов, содержащих щелочелабильную связь углевод - аминокислота. Под действием щелочи происходит разрыв этой связи и освобождение олиго - или полисахаридов, в свою очередь подвергающихся щелочной деградации. С целью воспрепятствовать глубокой деградации до сахариновых кислот применяют сочетание щелочной обработки ( щелочь или триэтиламин) с восстановлением натрийбор-гидридом. Этот метод эффективен при изучении группоспецифических веществ крови - гликопротеинов, которые содержат разветвленные олигосахаридные цепи, присоединенные к аминокислотной цепи. Значительная часть связей углевод-аминокислота в этих биополимерах щелочелабильна. [2]
Щелочная деградация гликозидов фенолов и енолов требует более жестких воздействий и протекает по иной схеме. При этом обычно образуются ангидриды Сахаров. [3]
При щелочной деградации олигосахаридов, содержащих фукозу, легко отщепляющуюся кислотами, удается сохранить гликозидные связи фукозы. [4]
Если же щелочной деградации подвергалось ациклическое N-гликозидное производное 5 -фосфодезоксирибозилил - ( 3 - 5) - ти-мидина, то расщепление фосфодиэфирной связи должно было действительно идти по механизму циклизации гидроксильной группы при С-4 ( см. стр. [5]
При наличии разветвлений ход щелочной деградации и природа образующихся веществ часто могут дать информацию относительно типов связей в исходном полисахариде. [6]
Прежде чем обсуждать структуру неогесперидозы, интересно рассмотреть продукт щелочной деградации нарингина или неогесперидина. [7]
Атом галогена, связанный с углеродом ядра, при щелочной деградации не затрагивается. [8]
Уистлер и Бемиллер [114], подводя итоги работам по щелочной деградации замещенных Сахаров, отмечают, что 1 - О-замещенные углеводы в слабых бескислородных растворах щелочей устойчивы ( за исключением фруктозы); 2 - О-замещенные также не дают саха-ринатов, так как они не способны изомеризоваться в соединения, содержащие карбонильную группу в ( 3-положении к замещенному гидроксилу. О-замещенные углеводы образуют метасахариновые кислоты с отщеплением заместителя. О-замещенные углеводы в щелочах образуют изосахариновые кислоты. [9]
С другой стороны, Танака и Кондо [32, 33] при щелочной деградации природного лигнина красной сосны получили следующие вещества: ванилин; ванилиновую кислоту; ацетованилон; гваякол; 3, 3 -диметокси - 4, 4 -диоксистильбен. Это показывает, что в какой-то части лигнинной молекулы могут существовать связи между а-углеродными атомами двух фенилпропановых структурных звеньев. [10]
Хотя высказано предположение, что в присутствии сильного основания происходит деполимеризация полисахаридов [10], щелочная деградация наблюдается только в водном растворе, в среде ДМСО она не происходит в сколько-нибудь заметной степени. Подобные связи легко гидролизуются водной щелочью, однако под действием метил-сульфинил-аниона в ДМСО расщепления не происходит. Доказательством этому служит тот факт, что образующийся метилированный полисахарид является недиализуемым продуктом. [11]
Фрагменты, полученные при частичном кислотном или ферментативном гидролизе или сольволизе, а также после щелочной деградации, являются материалом для дальнейших исследований. Качественный и количественный состав олигосахаридов определяется при помощи кислотного гидролиза. Наличие восстанавливающих остатков позволяет судить о разветвленное фрагмента. Для полисахаридов с неразвет-влен ными цепями восстанавливающая способность дает возможность оценить их молекулярную массу. Обычными реагентами для количественного определения восстанавливающих групп являются гипоиодид натрия, соли меди, феррицианид калия, периодах, цианид натрия. [12]
При этом выпадает осадок, содержащий ДНК, перхлорат калия и белки; в растворе находятся продукты щелочной деградации РНК. [13]
Для установления строения полисахаридов предложено много различных методов исследования, наиболее существенными из которых являются: метод метилирования, периодатное окисление по Смиту, распад по Берри, щелочная деградация, частичный кислотный гидролиз и гидролиз ферментами. [14]
Изучение скорости реакции, при которой целлюлоза в медноамми-ачном растворе окисляется перманганатом калия [98], навело на мысль, что первичные спиртовые группы сначала дают альдегид ( 14), а затем кислоту ( И), тогда как щелочная деградация смежных восстанавливающих единиц, по-видимому, приводит к глюкуроновой кислоте. [15]