Cтраница 4
Метафосфорная кислота обладает еще и тем недостат ком, что она частично улетучивается из контакта, обусловливая тем самым потери активного вещества. При этом образуются небольшие количества летучих алкилфосфатов. Если пользоваться в качестве носителя кизельгуром или асбестом, то потери практически отсутствуют. Таюю твердые фосфорнокислотные катализаторы получают различными способами, из которых стоит привести два: в одном в качестве носителя используют активированный уголь, в другом - асбест. [46]
Метафосфорная кислота обладает еще и тем педостат ком, что она частично улетучивается из контакта, обусловливая тем самым потери активного вещества. При этом образуются небольшие количества летучих алкилфосфатов. Если пользоваться в качестве носителя кизельгуром или асбестом, то потери практически отсутствуют. Такие твердые фосфорнокислотные катализаторы получают различными способами, из которых стоит привести два: в одном в качестве носителя используют активированный уголь, в другом - асбест. [47]
В последнее время данные инфракрасной спектроскопии были использованы также для решения вопроса о локализации до-норно-акцепторного взаимодействия в соединениях алкилфосфатов с солями уранила. Согласно представлениям Коминса [264], молекула алкилфосфата присоединяется к иону уранила через посредство фосфорильного и эфирного атомов кислорода, образуя четырехчленный цикл. Приведенные в работе Николаева и Шубиной [265] значения частот валентных колебаний групп Р0 и Р - О-С в комплексных соединениях этого типа противоречат схеме Коминса. Так, в спектре трибутилфосфата ( ТБФ) частота колебаний фосфорильной группы изменяется от 1275 ( свободный ТБФ) до 1180 см-1 ( соединение ТБФ с нитратом уранила), в то время как частота группы Р - О-С сохраняет при координации значение 1030 см -, характерное для свободного эфира. Этот последний эффект свидетельствует, очевидно, об упрочнении связи фосфор - алкоксильный кислород в результате оттягивания центральным ионом неподеленных электронов атома кислорода фосфорильной группы. Данные работ [265] и [266] убедительно показывают, что алкилфосфаты выступают в рассматриваемых комплексах в качестве монодентатных лигандов. [48]
При реакции этого реагента со спиртами происходит нуклеофильное замещение более сильной кислоты, входящей в состав ангидрида, на спиртовый остаток и образуется алкилбензил-фосфит, при хлорировании [106] которого N-хлорсукцинимидом получается алкилбензилхлорфосфат. После гидролиза такого алкил-бензилфосфата и затем гидрогенолиза получается алкилфосфат. [49]
Фосфаоксазолидиндионы-4 5 являются смешанными имидоангидридами фосфорной и щавелевой кислот и, как все ангидриды, очень реакционноспо-собны. Водой они гидролизуются до N-замещенных оксаминовых кислот и алкилфосфатов. [50]
Предложено большое число антипиренов этого класса. Некоторые из них получают на основе арил - или алкилфосфатов, другие на основе продуктов взаимодействия мочевины или других амадов с фосфорной кислотой и различными ее производными с образованием во всех случаях водорастворимых азот - и фосфорсодержащих соединений. [51]
Здесь М - - ион 1Х2 с двумя О-атомами, лежащими выше и ниже плоскости рисунка. Когда [ UOj ] становится высокой, все молекулы алкилфосфата действуют как бидентатный агент в отличие от того, что наблюдается при избытке экстра-гента. [52]
Увеличение экстракция согласно уравнениям ( 1 2) может быть достигнуто увеличением концентрации Д2ЭГФК в органической фазе или уменьшением концентрации ионов водорода в водной фазе. Это явление было объяснено наличием в этих условиях сольватационного механизма экстракции подобно нейтральным алкилфосфатам, например трибутилфосфат. [53]
Они являются продуктами реакции алифатических разветвленных аминов ( С4 - С15) и алкилфосфатов ( С8 - С16) и содержат - 50 % - ный избыток амина против теоретического количества. [54]
По состоянию соединения в водном растворе равновесия можно подразделить на два класса: экстракция соединений, характеризующаяся сохранением состояния, и экстракция соединений, связанная с изменением состояния - переходом от экстракции катионов к экстракции анионных комплексов. К первому классу относятся равновесия нитратов уранила и других актинидов при экстракции эфирами и алкилфосфатами в присутствии высаливателей, ко второму классу - распределение америция, кюрия и редкоземельных элементов, которые при низкой кислотности экстрагируются ТБФ в виде катионов, а при высокой кислотности - в виде анионных комплексов. [55]