Cтраница 3
С другой стороны, по наблюдениям А. П. Несмеянова, В. Л. Сазоновой и Е. И. Васильевой [71], эноляты дезоксибензоина, дифеиилнропиофенона и дифе-нилпропиомезитилена и четвертичных аммониев, преимущественно перед соответствующими энолятами щелочных металлов и магния, бензоилиру-ются и метоксимстилируются по кислороду без перенесения реакционного центра. По данным А. И. Несмеяпора и В. А. Загоревского [73], Й - пафтолнты четвертичных аммониев также алкилируются ( бромистым бензилом) главным образом по кислороду. [31]
При дальнейшем стоянии этот эфир разлагается до бензила, а при восстановлении боргид-рндом натрия превращается в дезоксибензоин. [32]
Кроме того, я нашел, что при обработке амальгамой натрия продукта действия пятихлорюра фосфора на дезоксибензоин получается стильбен. [33]
В 1868 г. Зинин, в короткой заметке о хлоробензиле сообщил о легком его переходе в дезоксибензоин при восстановлении, а в статье О б одном продукте действия соляной кислоты на горько-миндальное масло, содержащее синильную кислот у описал особое тело, представляющее сочетание остатков формобензоилового ( фенилгликолового) амида и бензойного альдегида ( вероятно, замещение в первом теле двух атомов водорода - аммиакального или аммиакального и водного - двуатомным углеводородным остатком второго тела), распадающееся с водою при высокой температуре сообразно такому представлению. [34]
В 1870 - м году Зинин сообщил первые результаты трудной работы над действием едкого кали на дезоксибензоин при доступе воздуха. Действие это оказалось ведущим к образованию нового тела значительной сложности бензамарона, способного распадаться под влиянием кипящего алкогольного щелока едкого кали на дезоксибензоин и новую кислоту - амаровую. Сложные формулы упомянутого вещества на этот раз еще не были найдены с достоверностью, и вещества эти сделались позже предметом новой замечательной работы. [35]
Представление о механизме этой реакции получено на основе выделения промежуточного продукта ( IV) в ходе превращения бензолсульфонилгидра-зона дезоксибензоина ( III) в 4 5-дифенил - 1 2 3-тиадиазол. Обработка соединения III хлористым тионилом приводит к 12 % соединения IV и 63 % ожидаемого дифенилтиадиазола. Катализируемая кислотами реакция изображена на схеме. Аналогичный механизм предложен и для превращения, катализируемого основанием. [36]
Поскольку ацетат натрия по отношению к уксусной кислоте ведет себя как основание, эти факты показывают, что окисление дезоксибензоина может катализироваться как кислотой, так и основанием, а также, что происходит процесс, сходный с ено-лизацией. Эта точка зрения подтверждается также тем, что электронодонорные заместители ( например, СН3, СН3О) при введении в бензоильную группу С6Н5 - СО - СН2 - С6Н5 ускоряют кислотнокатализируемую реакцию, но замедляют реакцию, катализируемую ацетатом натрия, в то время как подобные заместители в группе С6Н5 - СН2 - имеют меньшее влияние и противоположное направление. [37]
Напишите уравнения реакций нитрования ( ввести одну нитрогруппу) следующих соединений: а) бензальдегид; б) ацетофе-нон; в) дезоксибензоин. [38]
Кроме того, чтобы исключить всякую возможность сомнения, мы приготовили изомерный кетон - изопропилдезоксибензоин; его можно легко получить при обработке дезоксибензоина этилатом натрия и бромистым изопро пялом. [39]
По данным Марки [71], при действии бромистого фенилмагния на бен-занилидимидхлорид образуется бензофенон с выходом 30 %, при действии бромистого бензилмагния - дезоксибензоин. [40]
Это гетероциклическое соединение может быть также получено при сухой перегонке бензоилсульфида, ( C6H5CO) 2S и бензоилдисульфида, или при нагревании смеси дезоксибензоина с серой. [41]
![]() |
Влияние содержания андезито. [42] |
Для получения монолитных отливок ( до нескольких килограммов), не имеющих внутренних напряжений и дефектов, предложено использовать некоторые альдегиды и кетоны: дезоксибензоин, фенилацет-альдегид, гидратроповый альдегид и др. Отверждение проводят обычно при 80 - 120 С в присутствии 0 5 - 2 0 % инициатора. При этом не наблюдается значительного разогрева массы. Уменьшение максимальной температуры разогрева в процессе отверждения достигается также при использовании перекиси цикло-гексанона в сочетании с аскорбиновой кислотой. При этом возможно изготовление крупных отливок без трещин. [43]
Выяснение механизма образования соответствующего гликоля или окиси этилена не является необходимым, поскольку эти оба вещества при изомеризации превращаются в дифенилуксусный альдегид, а не в дезоксибензоин. [44]
По описанному методу могут быть определены, например, следующие соединения: пинаколин, циклогексанон, ж-метилциклогексанон, ацетилацетон, ментон, туйон, камфора, карвон, пулегон, а-ионон, бензоин, дезоксибензоин, бензальацетофенон, дибензальацетон ( продолжительность реакции 7 ч), бензофенон ( 7 ч), бензилацетофенон, п п - димет-оксибензофенон ( 7 ч), флуоренон, феноксиацетон, л-нитроацетофенон, метилнафтилкетон и мн. [45]