Cтраница 2
Вторичные сульфонилоксигруппы инертны к действию йодистого натрия и аналогичных реагентов из-за пространственных затруднений, создаваемых окружающими заместителями для реакций бимолекулярно. Возможно, отыскание более энергичных нуклеофильных реагентов и проведение реакции замещения в более жестких условиях ( в растворителях типа диметилформамида, димети. Однако реакции нуклеофильного замещения вторичных сульфонилоксигрупп, протекающие внутримолеку-лярно с соучастием соседней группы, могут быть с большим успехом применены для введения дезоксизвена. [16]
Основным методом, позволяющим определить положение разветвления в цепи, служит периодатное окисление. Так, например, при перио - I3THOM окислении микарозы70 поглощается 2 моль окислителя и образует -: я 1 моль ацетальдегида, I моль муравьиной кислоты и некоторое количество неустойчивого формилацэто ш, полимеризующегося в 1 3 5-три-ацетилбензол, а при окислении метилмикарозида XLVII поглощается I моль периодата. Из этих данных следует, что микарозе может соответствовать только приведенная выше формула XLII. Однако для некоторых разветвленных сахаров, содержащих заместители у кислородных атомов или дезоксизвенья и не окисляющихся периодатом, этот метод может не дать исчерпывающего ответа на вопрос о положении разветвления. В таких случаях пользуются другими приемами, принятыми в химии моносахаридов. [17]