Cтраница 1
Третичные алкилхлориды в противоположность первичным и вторичным алкилхлоридам легко вступают в реакцию. Как и в случае вторичных алкилгалогенидов, образуются в заметных количествах продукты присоединения окиси азота к олефину, окрашенные в голубовато-зеленый цвет. [1]
Третичные алкилхлориды в противоположность первичным и вторичным алкилхлоридам легко нсчупают в реакцию. Как и в случае вторичных алкилгалогенидов, образуются в заметных количествах продукты присоединения окиси азота к олефину, окрашенные в голубовато-зеленый цвет. [2]
Первичные, вторичные и третичные алкилхлориды, алкилфгориды и спирты совершенно по-разному ведут себя в суперкислотах. [3]
Первичные, вторичные и третичные алкилхлориды, алкилфто-риды и спирты совершенно по-разному ведут себя в суперкислотах. [4]
Описано присоединение третичных алкилхлоридов к сопряженным си-стемам, содержащим двойную и тройную связь. [5]
При сольволизе первичных, вторичных и третичных алкилхлоридов, алкилбромидов и алкилиодидов в первоначально нейтральной или кислой среде в гидроксилсодержащих растворителях не наблюдалось никаких признаков катализа добавленной или образующейся в ходе реакции кислотой. Иная картина наблюдается в случае алкилфторидов. В общем случае сольволиз этих соединений в указанных выше условиях катализируется кислотами. Чапман и Леви [ НО ] обнаружили это явление при сольволизе алифатических первичных, вторичных и третичных алкилфторидов в водном этаноле; они также указали на некоторые кинетические особенности катализа. [6]
В присутствии безводного хлористого алюминия или хлорного железа винилхлорид присоединяет различные вторичные и третичные алкилхлориды с образованием соответствующих аддуктов. [7]
Тишковой [5] разработан доступный метод получения высших третичных спиртов гидролизом третичных алкилхлоридов водой или в присутствии щелочей. [8]
Таким образом, удалось предложить простой в осуществлении метод для получения третичных алкилхлоридов. [9]
Продукты реакции можно отделить от углеводородов бензиновой фракции путем перегонки, так как цх температуры кипения значительно ( на 40 - 50 С) выше температур кипения исходных углеводородов. Так как третичные алкилхлориды при нагревании легко отщепляют хлороводород, перегонку рекомендуется проводить под вакуумом. Для количественного определения содержания третичных алкенов в исследуемом образце продукт гидрохлорирования обычно не разгоняют, а подвергают обработке раствором гидроксида калия. [10]
Механизм каталитического гидрогенолиза связи С - G1 еще мало изучен. Тот факт, что третичные алкилхлориды восстанавливаются в присутствии, скелетного никеля легче, чем вторичные и первичные, истолкован [76] как доказательство ионного S l - механизма восстановления. Автор считает, что под действием скелетного никеля алкилхлориды образуют карбоний-катионы. Большая стабильность и легкость образования третичных карбоний-катионов способствуют рассматриваемой реакции. Авторы истолковывают эти данные как доказательство того, что в данном случае на катализаторе адсорбируются три заместителя ( CeH8, GI, СООС2Н6), находящиеся у асимметрического атома углерода, и в результате радикального разрыва С-Cl - связи гидрирование сопровождается - рацемизацией. [11]
Поскольку удачно был разрешен синтез третичных алкилхлоридов, выявилась необходимость изучить условия гидролиза третичных алкилхлоридов до соответствующих третичных спиртов. [12]
Тищенко, кажущаяся скорость гидролиза определяется скоростями адсорбции и десорбции компонентов смеси катализато: ром. Механизм гидролиза хлорбензола, невидимому, сходен с механизмом гидролиза третичных алкилхлоридов. В последнем случае реакция протекает как мономолекулярная, с промежуточным образованием органического катиона. [13]
Тищенко, кажущаяся скорость гидролиза определяется скоростями адсорбции и десорбции компонентов смеси катализатором. Механизм гидролиза хлорбензола, невидимому, сходен с механизмом гидролиза третичных алкилхлоридов. В последнем случае реакция протекает как мономолекулярная, с промежуточным образованием органического катиона. [14]
Поскольку удачно был разрешен синтез третичных алкилхлоридов, выявилась необходимость изучить условия гидролиза третичных алкилхлоридов до соответствующих третичных спиртов. [15]