Cтраница 2
Обычно смесь иодида металла и КНа. Выходы колеблются в широких пределах; в случае реакционноспособных орга-нилбромидов они составляют 80 - 90 %, при использовании третичных алкилхлоридов - 20 - 40 % ( выход повышается при проведении р-ции в присут. [16]
Скорость гидролиза камфенгидрохлорида в камфенгидрат и кам-фен в растворителях, содержащих воду, настолько велика, что измерить ее нелегко; она явно больше соответствующей скорости гидролиза простых третичных алкилхлоридов. [17]
По Мортону, выход продукта реакции повышается при использовании избытка тодколтмедтьченнпго металла и дсрс исшив алии моталкой с возможно большим числом оборотов. Протеканию реакции мешает образование твердой и непроницаемой пленки гта поверхности металла, которая возникает в том случае, когда реакция со слишком реакипопвюопоспбным галогенидом протекает очень быстро, особенно в случае вторичных и третичных алкилхлоридов. [18]
Классическим методом получения эфиров абиетиновой кислоты является действие алкилхлоридов или алкилсульфатов на щелочные абиетаты. Реакция легко протекает при действии диметилсульфата на абиетат натрия или калия в аппарате с обратным холодильником в спиртовой или бензольной среде; с первичными алкилхлоридами этот метод всегда дает количественные выходы; с вторичными алкилхлоридами выход получается плохой и, наконец, для третичных алкилхлоридов этот метод вообще непригоден. [19]
Систематических работ по изучению скорости реакции гидролиза третичных алшшхлоридов водой или в присутствии щелочей и влияния молекулярного веса алкилхлорида на скорость реакции не опубликовано. Наоборот, имеются указания, что третичные алкил-хлориды при гидролизе практически не образуют спиртов, а превращаются в олефины с отщеплением хлористого водорода. Поэтому при исследовании реакции гидролиза третичных алкилхлоридов изучались влияние количества воды, качества и количества различных окислов металлов и оснований, влияние температуры, продолжительности реакции и интенсивности перемешивания. [20]
Для этого обычно требовались одна или две повторные обработки. Гидрохлорирование изоолсфинов в описанных условиях превращает в соответствующие алкил-хлориды только третичные олефины и не затрагивает первичных и вторичных олефипов. Метод был проверен в нашей лаборатории на большом количестве объектов и, кроме препаративного назначения - простейшего способа получения третичных алкилхлоридов, он одновременно используется как аналитический метод количественного определения третичных олефинов. [21]