Cтраница 2
При действии на монотозилат целлюлозы 10 % - но-го водного раствора NaNU2 при 100 С получено нитропроизводное дезоксицеллюлозы с С. [16]
Эфиры целлюлозы и сульфокислот представляют интерес прежде всего как исходный продукт для синтеза новых классов производных целлюлозы и дезоксицеллюлозы по реакции нуклео-фильного замещения. [17]
Интересные производные целлюлозы представляют собой эфиры толуолсульфокислоты ( то-зилаты), которые могут служить исходным продуктом для многочисленных Sjv 2-реакций с образованием сложных и простых эфи-ров дезоксицеллюлозы. [18]
Эфиры целлюлозы и сульфокислот, в первую очередь тозилаты целлюлозы, как и соответствующие эфиры моносахаридов, нашли применение для синтеза смешанных полисахаридов, содержащих наряду с звеньями глюкозы элементарные звенья с конфигурацией ОН-групп, отличающейся от их конфигурации в макромолекуле целлюлозы, а также элементарные звенья ангидро -, амино - и тио-сахаров, для синтеза производных дезоксицеллюлозы и производных, содержащих двойные связи между С-атомами элементарного звена ( см. гл. [19]
Дезоксицеллюлоза - первый представитель класса дезоксипро-изводпых целлюлозы, в котором по крайней мере часть гидроксиль-ных групп замещена на атомы водорода. Хотя дезоксицеллюлоза не может быть синтезирована по реакции нуклеофильного замещения, все же целесообразно рассмотреть ее синтез до описания синтеза С-производных дезоксицеллюлозы. [20]
Приведенные примеры не исчерпывают всех типов производных дезоксицеллюлозы, получаемых по реакции межмолекулярного нуклеофильного замещения. Имеются возможности синтеза новых производных дезоксицеллюлозы путем расширения круга нуклеофильных реагентов. [21]
Поэтому применяемый ниже термин С-производные дезоксицеллюлозы для высокозамещенных препаратов не вполне точен, так как он не учитывает возможность изменения конфигурации заместителей в элементарном звене макромолекулы. [22]
В работе83 описан синтез смешанных производных дезоксицел-люлозы, содержащих в элементарных звеньях этинильную и аминогруппу, взаимодействием нитрата целлюлозы с ацетиленидом натрия в жидком аммиаке. При взаимодействии этинильных групп производного дезоксицеллюлозы с йодистым трифенилоловом был получен препарат, содержащий одну трифенилстаннильную группу на элементарное звено. [23]
В работе53 описан синтез смешанных производных дезоксицел-люлозы, содержащих в элементарных звеньях этинильную и аминогруппу, взаимодействием нитрата целлюлозы с ацетиленидом натрия в жидком аммиаке. При взаимодействии этинильных групп производного дезоксицеллюлозы с йодистым трифенилоловом был получен препарат, содержащий одну трифенилстаннильную группу на элементарное звено. [24]
Сравнительное исследование скорости гидролиза целлюлозы и дезоксицеллюлозы показало28, что последняя имеет более высокую скорость гидролиза. [25]
Протекание этой реакции приводит к образованию различных С-замещенных производных дезоксицеллюлозы, а также простых и сложных эфиров целлюлозы. [26]
Исключительный интерес представляют работы П. П. Шорыгина по расщеплению эфиров углеводов металлическим натрием. Действием металлического натрия на бензил - и метилцеллюлозу в жидком аммиаке была впервые получена дезоксицеллюлоза, а затем осуществлен переход от ангидросахаров к фенолам. Далее это направление было успешно развито Н. Н. Шорыгиной ( 1957 - 1963 гг.) на примере различных гексоз с детальным исследованием этой реакции и влияния на ее направление конформации моносахарида и других факторов. [27]
Реакция расщепления простых эфирных связей под действием раствора натрия в жидком аммиаке была использована Даниловым и Лопатенок [20] при исследовании возможности синтеза дезокси-целлюлозы из этил - и цианэтилцеллюлозы. Согласно данным элементарного анализа, ацетнлирования, периодатного окисления и исследования состава продуктов полного гидролиза дезоксицеллюлозы, на 100 элементарных звеньев макромолекулы приходится около 30 звеньев дезоксиглюкозы. Дезоксицеллюлоза не растворяется в медноаммиачном растворе, но набухает в 4 % - ном растворе NaOH. [28]
Дезоксицеллюлоза - первый представитель класса дезоксипро-изводпых целлюлозы, в котором по крайней мере часть гидроксиль-ных групп замещена на атомы водорода. Хотя дезоксицеллюлоза не может быть синтезирована по реакции нуклеофильного замещения, все же целесообразно рассмотреть ее синтез до описания синтеза С-производных дезоксицеллюлозы. [29]
Для реакций нуклеофильного замещения должны быть использованы производные целлюлозы, в которых связь между углеродным атомом элементарного звена и заместителем сильно поляризована. В большинстве случаев в качестве исходных соединений используются эфиры целлюлозы и сильных кислот ( арил - и алкил-сульфокислот, азотной и серной кислоты), а также галогенпроизводные дезоксицеллюлозы. [30]