Cтраница 2
Кроме приведенных выше реакций, следует отметить, что йод действует также окисляющим образом на моносахариды [3], так, например, глюкоза под действием йода в щелочной среде окисляется до глюконовой кислоты. [16]
Крахмал ( СеНюОз) - чрезвычайно распространенное в природе вещество из ряда углеводов, образующееся в растениях под влиянием света и влаги, не изменяющееся на воздухе, не имеющее ни запаха, ни вкуса, не кристаллизующееся и дающее синее окрашивание при действии йода в присутствии воды. Крахмал - белый, нежный на ощупь порошок, хрустящий при Давлении между пальцами и зубами. [17]
Большой шаг вперед был сделан около пятнадцати лет назад после того, как Шох, Мейер, Хеуорс, Пит, Бурн и другие доказали, что крахмальное зерно содержит два глюкана, получивших соответственно названия амилоза и амилопектин. Первый из них - амилоза, синеющая под действием йода, состоит из длинной, в основном неразветвленной цепи остатков a - глюкозы с 1 4 -связями. [18]
Отсюда вытекало, что между обоими соединениями должна существовать аналогия во многих химических свойствах. Бутлерова заинтересовало, как эти вещества будут относиться к действию йода. [19]
Фотохимическая ц с-гранс-изомеризация будет обсуждена позже. Превращение одного из диастереомеров олефинов в термодинамически равновесную смесь довольно часто можно осуществить действием йода на свету. Изомеризация проходит, вероятно, через стадии присоединения и отщепления иода. [20]
На этой реакции основано количественное определение окиси углерода в помещениях. Так как у йода химическое сродство к кислороду больше, чем у остальных галогенов, при действии йода на хлораты и броматы хлор и бром легко замещаются йодом. [21]
Натриймалоновый эфир ведет себя при этом совершенно так же, как типичное металлорганическое соединение. Вероятно, в такого рода превращениях играют роль еще и другие факторы, так как и натрийацетоуксусный эфир действием йода гладко переводится путем окисления в диацетилянтарный эфир. [22]
Винилэтиловый эфир был описан впервые в 1878 г. Вислиценусом. Он получил его в результате реакции металлического натрия с диэтил-ацеталем хлорацетальдегида, исследовал его химические превращения и нашел, что винилэтиловый эфир нолимеризуется при действии йода. [23]
Из ароматических соединений наиболее восприимчивы к действию галоидов пятичленные гетероциклы: фуран и пиррол. При действии бромной воды на пиррол получается тетрабромпиррол. При действии йода в присутствии KI также получается тетра-производное. При действии диоксандибро-мида на фуран, охлажденный до 0, образуется монобромид, а при действии хлора или брома в CCU - а, а - дигалогенид. Тиофен еща енее реакционноспособен. [24]
Прошло еще два года, и Бутлеров в 1861 г. на съезде немецких естествоиспытателей в Шпейере делает доклад под заглавием Нечто о химическом строении. В этом докладе он уже резко порывает с господствовавшей теорией, признает многое из того, что говорил Купер, справедливым, предлагает оставить типические формулы, как совершенно недостаточные, и ясно и полно развивает основание современного учения о строении химических соединений. Таким образом, к этому времени Бутлеров стоял уже первым в первых рядах химиков-теоретиков. Новая теория, вызнанная фактами, не объяснимыми с точки зрения старых взглядов, требовала дальнейшего фактического подтверждения, и энергично принимается за экспериментальную работу. Здесь, может быть, и счастливый случай направляет эту работу в область простых и простейших жирных соединений, начиная с йодистого метилена, полученного им еще в 1858 г. в лаборатории Вюрца действием йода на алкоголят натрия. Дальнейшие работы, относящиеся до производных метилена, синтеза уксусной кислоты и третичных спиртов, исследования предельных и непредельных углеводородов, находящихся и связи с простейшими спиртами, служил и ярким и убедительным доказательством справедливости вытекающих из теории следствий. [25]