Cтраница 2
Действие серной кислоты на крекинг-бензин крайне словно и происходит в нескольких направлениях. Серная кислота может реагировать с ароматическими и ненасыщенными углеводородами, сернистыми соединениями и смолистыми веществами. В соответствующих условиях она может удалять большинство нежелательных компонентов крекинг-бензина. [16]
Действие серной кислоты заключается в том, что она, связывая выделяющуюся при реакции нитрования воду, препятствует разбавлению азотной кислоты; не исключено, что серная кислота является не только водоотнимающим Средством, но и образует с бензолом промежуточный продукт, разлагаемый далее азотной кислотой с образованием нитробензола. [17]
Действие серной кислоты на олеиновую кислоту ведет к образованию обеих возможных алкилсерных кислот [85] и суль-фокислот [ 83а ] неизвестного строения. При обработке концентрированной серной кислотой олеин превращается в алкилсерные кислоты [ 85в, 86 ], которые образуют 10-оксистеариновую кислоту, повидимому, смешанную с 9-изоме-ром. Методы, предложенные для анализа сульфированных масел [ 87а ], указывают на образование заметных количеств также и сульфокислот. По вопросу сульфирования различных масел существует обширная техническая литература [876], но точные данные о составе продуктов реакции отсутствуют. [18]
Действие серной кислоты на металлы различно в зависимости от концентрации. Счабая серная кислота очень легко разчедает ( растворяет) железо, но не действует на свинец, и, наоборот, концентрированная серная кислота легко разчедает свинец, но не действует на железо. Такое разчнчие в действии серной кислоты разных концентраций объясняется пассивацией металлов. [19]
Действие серной кислоты на нормальные углеводороды метанового и нафтенового ряда при обыкновенной температуре почт не проявляется. Углеводороды изостроения, содержащие третичный углеродный атом ( группы СН), сульфируются легко, в особенности дымящейся кислотой с образованием сульфокислоты и воды. [20]
Действие серной кислоты на сернистые соединен ния в большей мере физическое, вследствие большой растворимости этих соединений в кислоте, хотя, в значительной мере, происходят также реакции сульфирования и окисления. [21]
Действие серной кислоты на тиофены ведет к образованию тиофен-сульфо-кислот, хотя выделение некоторого количества S02 указывает на происходящие при этом реакции окисления. [22]
Действие серной кислоты зависит не только от концентрации, но и от температуры, при которой ведется процесс. Также указывалось, что окислительные процессы под влиянием ч воздействия кислоты имеют место, главным образом, при повышенных температурах. [23]
Действие серной кислоты как катализатора для полимеризации олефинов было установлено еще А. М. Бутлеровым, который нашел, что при действии изобутепа на 70 % - ную серную кислоту образуются ди - и триизо-бутены. [24]
Действие серной кислоты и раствора сульфата окисного железа на сталь дает сульфат закисного железа, который немедленно превращается в сульфат окисного железа под действием дымовых газов, содержащих SCb. Таким образом, SOz, составляющая большую часть продуктов сгорания серы, содержавшейся в угле, участвует в процессе коррозии, превращаясь в серную кислоту под действием насыщенного раствора сульфата окисного железа. Доказано, что коррозия металла, даже опрыскиваемого серной кислотой, мала по сравнению с коррозией, вызываемой комбинированным действием кислой реакции и окислительных свойств влажной пленки сульфата окисного железа. [25]
Действие серной кислоты на смолистые вещества, до данным А. Н. Саханова и Н. А. Васильева [51], проявляется в трех направлениях. Часть смол растворяется в серной кислоте без видимых изменений. Другая часть подвергается полимеризации с образованием асфальтенов. Третья часть смол при воздействии на них серной кислоты образует сульфокислоты. [26]
Действие серной кислоты на полициклические нафтено-арома-тические углеводороды проявляется в тем большей степени, чем меньше ароматические ядра экранированы нафтеновыми кольцами. Так, например, по Наметкину и Абакумовской процент просульфи-ровавшихся циклопентилбензола и дициклопентилбензола при обработке их серной кислотой в отношении 1: 1 ( объемн. [27]
Действие серной кислоты на смолы проявляется в трех направлениях. Часть смол растворяется в серной кислоте без видимых изменений; другая часть конденсируется с образованием асфальтенов; третья - при воздействии на них серной кислоты образует сульфокислоты. Асфальтены претерпевают уплотнение, ведущее к образованию веществ типа карбенов. [28]
Действие серной кислоты или олеума приводит к реакциям окисления, сульфирования, сульфонообразо-вания, окислительного деалкилирования и дегидрирования ал-кановых фрагментов до ароматических, окислительной конденсации, сшивания. В результате образуется структурированный, ароматизированный продукт, имеющий сульфо -, сульфоно -, фе-нольно-гидроксильные, карбоксильные и карбонильные группы. В зависимости от природы сульфирующего агента, продолжительности и температуры реакции и группового состава нефтяного остатка получаются продукты, в которых могут преобладать определенные функциональные группы. Взаимодействие с диоксидом серы при 20 С ведет преимущественно к окислению и в меньшей степени - к сульфированию с образованием сложноэфирных, сульфо - и карбоксильных групп. Реакции со 100 % - й серной кислотой или олеумом с различной концентрацией SO3 проходят с большей скоростью, возрастающей при увеличении содержания асфальтенов в нефтяном остатке. [29]
Действие серной кислоты с последующим действием гипобро-мита было изучено [59] достаточно подробно на образцах английских углей. Первая ступень окисления была представлена в виде воздействия на периферийные группы, вторая-в виде реакций с конденсированными циклическими системами; было показано, что независимо от примененных методов окисления оставшиеся ядра обладают одинаковым составом и свойствами. [30]