Cтраница 1
Действие дымящей серной кислоты на алифатические замещенные эфи-ры ортокремневой кислоты в мягких условиях не вызывает разрушения связи Si-С, а в случае смешанных алкиларилзамещенных эфиров в тех же условиях происходит отщепление арильных групп. Хлорсульфоновая кислота у метилизобутилбензилсилана отщепляет изобутильный радикал. [1]
Действием дымящей серной кислоты на миндальное масло Лоран5 получил особое тело, которое, после изучения его состава и свойств, признал идентичным с телом, описанным Винклером, и рассматривал его как бен-зоат или бензилат водородобензоила. [2]
![]() |
Характеристика твердых углеводородов из кавказских нефтей. [3] |
При действии дымящей серной кислоты парафины слегка темнеют, тогда как церезин в тех же условиях сильно вспенивается и обугливается. [4]
Из исследования действия дымящей серной кислоты на нефтяной погон, кипящий после нескольких перегонок при 80 - 85, они заключили, что кавказская нефть не содержит ароматических углеводородов. [5]
Метод основан на действии дымящей серной кислоты на ацетилен. [6]
Сравните продукты, получающиеся при действии дымящей серной кислоты, с веществами, которые образуются при определении растворимости какого-либо этиленового углеводорода, например 1-гексена в концентрированной серной кислоте. [7]
Циклический эфир ( I) получают действием дымящей серной кислоты ( 47 % - ный олеум) на бути-ленгликоль в среде хлороформа при низкой температуре. При окислении последней из вторичной спиртовой функциональной группы образуется кетогруппа и одновременно отщепляется серная кислота. [8]
Пытаясь провести сульфирование Ализаринового синего, Бон ( 1888) сделал существенное наблюдение, что при действии дымящей серной кислоты при умеренной температуре на антрахинон и его производные они могут непосредственно превращаться в оксипро-изводные. Таким путем в молекулу Ализаринового синего можно ввести три гидроксильные группы; бисульфитное соединение полученного красителя поступает в продажу под названием Ализарин индиго синий S ( BASF; CI 1072) и употребляется для крашения шерсти по хромовой протраве. Чаще всего, если это возможно, две гидроксильные группы вступают в незамещенное кольцо в пара положение. Из самого антрахинона этим путем получается хинизарин, но этот метод представляет особую ценность для дальнейшего гид-роксилирования оксиантрахинонов и для получения тетра -, пента-и гексаоксиантрахинонов. Шмидт ( By) открыл эту реакцию независимо от Бона и сделал даже более важное наблюдение, что следы селена и ртути, часто присутствующие в продажной серной кислоте, являются сильными катализаторами и что борная кислота оказывает большое влияние на смягчение и регулирование течения реакции. [9]
Продукты, являющиеся смачивающими и предохранительными средствами для тканей и кожи, получили Keller и Gofferje 221 при действии дымящей серной кислоты или других сульфирующих средств на соединения, образующиеся при действии щелочи на полигалоидное производное высших парафиновых углеводородов, например на дихлорпроизводное твердого парафина. [10]
Замещение ароматически связанного водорода гидроксилом по схеме ( 1) - превращение, исключительно свойственное производным антрахинонового и отчасти нафталинового рядов и протекающее при действии концентрированной и дымящей серной кислоты вместе с окислителями или без них. Реакция имеет значение для получения ценных красителей и некоторых промежуточных продуктов. [11]
На основании всех имеющихся наблюдений о действии сульфирующих реагентов на циклопарафины можно сказать, что в общем: 1) низшие гомологи ряда легко растворяются при обработке концентрированной серной кислотой, причем одновременно они претерпевают глубокое превращение, так как из полученных таким образом растворов путем гидролиза могут быть выделены спирты жирного ряда; 2) высшие циклопарафины не реагируют при обыкновенной температуре с концентрированной серной кислотой, но при действии дымящей серной кислоты происходит дегидрогенизация, причем производные циклогексана переходят при этом в ароматические сульфокислоты. [12]
Как и парафины, циклопентан и циклогексан заметно не сульфируются концентрированной серной кислотой при обычной температуре. Действие дымящей серной кислоты при нагревании ведет к образованию сульфокислот, причем одновременно протекает реакция дегидрогенизации, и в результате из циклогексана образуется, главным образом, бензолсульфокислота. [13]
Дымящая серная кислота реагирует с некоторыми углеводородами из ряда парафинов с образованием сульфокислот. Действие дымящей серной кислоты на норм, гексан, норм, гептан и норм, октан изучил Worstall и, причем1 было установлено, что на холоду дымящая серная кислота на эти углеводороды не действует; однако их все же можно быстро просульфировать, если кислоту прибавлять к кипящим углеводородам. Получающийся при этом продукт состоит из моносульфокислот наряду с небольшим количеством дисульфокислот. Если через кипящие утлеводороды пропускать ток серного ангидрида, то дисульфокислоты получаются в большем количестве. Гекеанмоносульфокислота, выход которой при работе по этому способу равен 30 - 40 %, представляет собой светлокорич-невую жидкость, очень легко растворимую в воде, но нерастворимую в эфире. При сульфировании одновременно происходит значительное окисление углеводородов. Получающаяся при действии серного ангидрида на кипящие углеводороды дисульфокислота представляет собой темную сиропообразную жидкость. Помимо этой кислоты из реакционной смеси было выделено еще коричневое неустойчивое вещество, нерастворимое в воде и органических растворителях, которое по мнению автора вероятно является оксисульфоном. [14]
Вышеприведенные, а также многие другие анализы показали, что крепкая серная кислота при тщательном смешении с нефтяными погонами в продолжение часа не извлекает из смеси всех ароматических углеводородов даже при легком нагревании. Чтобы показать, как велико их количество в различных нефтяных погонах, приведем еще результаты действия дымящей серной кислоты. Для этих опытов брались отчасти погоны после-обработки их натрием и обыкновенной кислотой, частию же только промытые щелоком. [15]