Cтраница 2
По химическим свойствам индол напоминает пиррол, хотя он менее чувствителен к действию протонных кислот. Например, действием серной кислоты ( при условии ее быстрой нейтрализации) можно выделить димер, аналогичный димеру пиррола ( см. гл. [16]
Идея о роли карбкатионов в реакциях каталитических превращений углеводородов была высказана в связи с аналогией действия протонных кислот, галогенидов алюминия и твердых катализаторов. Предположение о роли протона в промежуточных стадиях было вначале основано на его взаимодействии с олефином, присутствующим в сырье или образующимся при крекинге насыщенных молекул. Результатом такого взаимодействия является образование карбениевого иона - структуры с одним положительно заряженным углеродным атомом. При атаке протоном олефина л-электроны двойной связи используются для образования новой С - - Н - связи ( а-связь) между про -, тоном и одним из углеводных атомов, образующим двойную-связь; второй углеродный атом, заряжается положительно. [17]
При галогенировании могут также получаться циклогексадие-ноны, например 2 4 6-трибромфенол дает относительно стабильный тетрабромид ( 179), легко дебромирующийся при действии протонных кислот. Перегруппировка этих соединений катализируется светом или нагреванием, например при стоянии из ( 179) образуется 2 3 4 6-тетрабромфенол. Для получения циклогексадиенонов нет необходимости в блокировании всех орто - и пара-положений. [18]
В ионизирующей среде различные кислородные производные, например простые эфиры ( б), сложные эфиры ( в), эпоксиды ( г), расщепляются под действием протонных кислот. Во втором случав возможные разрывы по типу 1 и 2 приводят соответственно к возникновению ацильных и алкильных карбокатионов. [19]
Основное количество работ, посвященных каталитическим превращениям бициклических терпенов под действием протонных кислот, приходится на долю о. [20]
Оловооргапичсские моно - и дпгалогениды могут быть также получены путем расщепления связей Sn-С под действием галогено-водородов ( схемы 140, 141; X F, C1, Вг, I; К алкнл, арил), однако этот метод относительно редко используется как препаративный. Как показал Иборн [61], расщепление связей Sn-С в ариль-ньгх соединениях под действием протонных кислот является злект-рофильным ароматическим замещением ( аналогичную реакцию германшюрганическггх соединений см. в разд. [21]
Некоторые особенности реакционной способности трехчленных циклов были замечены уже давно. Среди них хорошо известное явление - способность циклопропанов легко претерпевать разрыв связи С-С путем гидроге-нолиза или при действии протонных кислот или галогенов, причем в очень мягких условиях. [22]
С другой стороны, карбоновые кислоты в присутствии пла-тинохлористоводородной кислоты и галогенидов переходных металлов более реакционноспособны, чем фенолы. Сильные неорганические кислоты способны взаимодействовать с силанами с образованием водорода и в отсутствие катализаторов. Вероятно, механизм взаимодействия силансв с основаниями и кислотами различен. При действии основания происходит нуклеофильная реакция замещения гидридоподвижното водорода на гидроксил. При действии апротонных и протонных кислот отрыв гидрид-иона обусловлен исключительно активностью акцептора. [23]
Они катализируют реакции аммонолиза, могут быть количественно оттитрованы амидом калия в присутствии специально подобранных индикаторов. Наоборот, в жидких галогепводородах резко повышается сила оснований, очень слабых в амфотерных растворителях. Изучение растворов в жидкой двуокиси серы позволило сформулировать и обосновать представление об апро-тонных кислотоподобных веществах, которые наряду с кислотами могут участвовать в равновесиях с основаниями. Сама двуокись серы относится к числу кислотоподобных веществ. Так, при образовании комплекса с азоиндикатором его спектр изменяется совершенно так же, как при действии протонной кислоты. Причина этого состоит в том, что кислотоподобное вещество содержит координационно ненасыщенный атом, присоединяющийся, подобно протону, к атому основания, являющемуся донором электронов. [24]
Они катализируют реакции аммонолиза, могут быть количественно оттитрованы амидом калия в присутствии специально подобранных индикаторов. Наоборот, в жидких галогенводородах резко повышается сила оснований, очень слабых в амфотерных растворителях. Изучение растворов в жидкой двуокиси серы позволило сформулировать и обосновать представление об апро-тонных кислотоподобных веществах, которые наряду с кислотами могут участвовать в равновесиях с основаниями. Сама двуокись серы относится к числу кислотоподобных веществ. Так, при образовании комплекса с азоиндикатором его спектр изменяется совершенно так же, как при действии протонной кислоты. Причина этого состоит в том, что кислотоподобное вещество содержит координационно ненасыщенный атом, присоединяющийся, подобно протону, к атому основания, являющемуся донором электронов. [25]