Cтраница 3
Как уже отмечалось ранее, третичные карбкатионы имеют меньший запас энергии, чем первичные или вторичные. С) дает изобутилен даже при действии менее агрессивной щавелевой кислоты. [31]
В лаборатории чистый изобутилен получается исключительно путем дегидратации изобутилового или третичного бутилового спирта. От третичного спирта вода отщепляется лучше всего действием щавелевой кислоты при нагревании. Образующийся газ пропускают через спиралеобразную стеклянную трубку, погруженную в баню со льдом и солью, где он освобождается от содержащегося в нем спирта и воды. Затем газ охлаждают смесью твердой углекислоты и эфира, в результате чего он сжижается. Жидкий изобутилон подвергают низкотемпературной дистилляции. Таким образом получается чистый углеводород. Дистилляция, проводимая в аппаратуре, предложенной Денисом [219], позволяет тщательно отделить изобутилен от пропилена. Так же хорошо можно отделить и бутен-2. Описанный способ [83] очень удобен с точки зрения исключения потери продукта за счет полимеризации. [32]
![]() |
Переход электронов от одного атома к другому при реакции окисления - восстановления. [33] |
Щавелевая кислота - восстановитель, обесцвечивает перман-ганат калия КМпО4, удаляет пятна ржавчины. Оранжево-красная окись железа Fe2O3 - ржавчина - при действии щавелевой кислоты восстанавливается в бесцветную закись железа FeO, которая дает с щавелевой кислотой растворимое в воде щавелевокислое железо. [34]
Таким образом, были подтверждены выводы о влиянии общей концентрации анионов СОз2 и С2С42 - в растворе на состав образующегося комплексного соединения плутония. Следует отметить, что методика замены карбонат-ионов на оксалат-ионы действием твердой щавелевой кислоты, по-видимому, может быть применена для получения таких соединений, как, например, К12 [ Ри ( С204) 8 ] - Н20, которые обычным путем - путем растворения оксалата плутония в оксалате калия - до сих пор не получены. [35]
Полученные в результате экстракционного разделения азотнокислые водные растворы нитратов редкоземельных элементов и тория обрабатывают в соответствии со способом дальнейшего использования очищенных препаратов. Например, действием NH4OH могут быть выделены соответствующие гидроокиси или действием щавелевой кислоты - оксалаты. [36]
Первая формула, предложенная ранними исследователями, не отражает свойств этого соединения. Доказательством того, что соединение является кислотой, служит миграция циркония к аноду и отношение этого соединения растворов к действию щавелевой кислоты. При добавлении его к растворам хлоридов и нитратов образуются осадки, растворяющиеся в избытке осадителя; при добавлении же к растворам сульфатов осадки не образуются. Показатели рН растворов цирконилсерной кислоты приблизительно равны рН растворов серной кислоты той же молярности. [37]
В этом отношении лучше изучены диоксалатодиаквохромиаты состава Ме [ Сг ( Н20) 2 ( С2О4) 2 ], которые в соответствии с требованиями, налагаемыми октаэдрической моделью, действительно получены в двух изомерных модификациях. Соли одного ряда окрашены в фиолетовый, а соли другого в розово-красный цвет. Соли обоих рядов получаются одновременно в условиях действия щавелевой кислоты на бихроматы. [38]
В этом отношении лучше изучены диоксалатодиаквохромиаты состава Ме [ Сг ( Н20) 2 ( С204) 2 ], которые в соответствии с требованиями, налагаемыми октаэдрической моделью, действительно получены в двух изомерных модификациях. Соли одного ряда окрашены в фиолетовый, а соли другого в розово-красный цвет. Соли обоих рядов получаются одновременно в условиях действия щавелевой кислоты на бихроматы. [39]
Соединения циркония и гафния с дикарбоновыми кислотами отличаются большей прочностью, чем с монокарбоновыми, вследствие образования замкнутых циклов. Простейшая дикарбоновая кислота - щавелевая. Соединения ее с цирконием несколько сходны с соединениями серной кислоты. Получаются действием щавелевой кислоты или ее солей на растворы циркония и гафния. При недостатке оксалат-иона образуются нерастворимые или малорастворимые соединения в виде гелеобразных осадков ( например ZrOC2O4 - яНзО), растворяющиеся в избытке щавелевой кислоты. Это же соединение образуется при растворении ZrO2 х Н2О в теплом насыщенном растворе щавелевой кислоты и дальнейшем охлаждении его. [40]
Таким образом проведение описанного выше пирогидролиза с последующим образованием оксамида позволяет обнаружить амиды ароматических карбоновых и сульфо-кислот. Необходимым условием является отсутствие соединений, выделяющих при нагревании в сухом виде аммиак, так как такие соединения тоже образуют оксамид в присутствии щавелевой кислоты. Если в этих условиях оксамидная реакция отрицательна, или если она указывает на наличие лишь незначительного количества вещества, образующего оксамид, то описываемая реакция является надежной при условии, что в исследуемом веществе не содержится уреидов с открытой или замкнутой цепью. Такие соединения также подвержены пирогидролизу под действием щавелевой кислоты с образованием мочевины, которая отдает аммиак диметилоксалату. [41]