Действие - носитель
Cтраница 1
Действие носителя на катализатор и влияние носителя на каталитическую реакцию Ададуров с сотрудниками описывают как результат искажающего воздействия носителя, резко меняющего энергию активации каталитической реакции. [1]
Рассмотрим действие носителей с точки зрения взаимодействия их атомов с возбужденными атомами и ионами микроэлементов за счет их столкновений. [2]
Механизм действия носителя пока еще не полностью ясен. Достаточно сказать, что это - сложное явление. Согласно широко распространенному мнению, одним из наиболее важных факторов является высокая упругость пара носителя. Примеси с низкой упругостью паров, находящиеся в частицах порошковой пробы, заключены между зернами структуры основного вещества и могут освободиться из нее только вместе с парами матрицы. Однако положение совершенно меняется для труднолетучих матриц, в которые введен носитель с высокой упругостью пара. В этом случае, с одной стороны, низкое парциальное давление примесей в сочетании с высоким давлением носителя способствует выходу паров примесей в плазму, а с другой - пары носителя, быстро удаляющиеся из пространства между частицами пробы, уносят с собой пары примесей, которые восполняются за счет диффузии из внутренних слоев частиц ( разд. Наиболее благоприятные условия создаются в том случае, если температура пробы ниже температуры кипения труднолетучей матрицы. Тогда спектральные линии примесей оказываются совершенно свободными от мешающего влияния спектра и фона матрицы. [3]
 |
Кинетические кривые П на каталитических. [4] |
Природа действия носителя, установленная в общих чертах, не достаточно ясна в каждом конкретном случае. В связи с этим представляется целесообразным изучение каталитических систем, моделирующих типичные нанесенные катализаторы, в частности при полимеризации а-олефинов с постоянной скоростью. [5]
Механизм действия носителя в этом случае заключается в химическом взаимодействии хлорида серебра с окислами, в результате которого образуются более летучие хлориды. [6]
Механизм действия носителя на отложенный на нем катализатор, как указывает Ададуров [2, 3, 4, 5, 7, 8], позволяет сделать заключение, что носитель совсем не индифферентная подкладка для катализатора ( см. также [346]) а, напротив, оказывает деформирующее действие на это мы или молекулы катализатора, поляризует их и вызывает изменение их наружных полей, изменяя таким образом их каталитические свойства. Ададуров предполагал, что при каталитическом процессе молекулы реагирующего вещества превращаются вначале из нормального в активное состояние, в котором их конфигурация существенно изменена. Независимо от того, полярны или неполярны валентные связи, атомы в молекуле приобретают определенную конфигурацию под влиянием наложения электрических полей. Очевидно, электрическое поле, которое комбинирует атомы в определенную систему, должно измениться, чтобы могла измениться конфигурация и наоборот. [7]
 |
Отсутствие влияния носителя на скорость испарения примесей. [8] |
Можно думать, что действие носителя сводится к стабилизации горения дуги и установлению такой температуры разряда, которая оптимальна для возбуждения спектров многих примесей. Действительно, в период поступления носителя в пламя разряда наблюдается значительное усиление дуговых линий примесей, в то время как искровые линии тех же примесей усиливаются после того, как испарится основная масса носителя. [9]
Этот взгляд на сущность действия носителя, развитый в работе [129], находит подкрепление в интересном исследовании Я. Д. Райхбаума [132], посвященном выяснению причин влияния состава проб на интенсивность спектральных линий. Рассматривая влияние диффузии на величину концентрации атомов в плазме разряда, Я. Д. Райхбаум устанавливает, что поступление большого количества паров металла должно снижать скорость диффузии атомов примесей из зоны разряда. Следует учесть также, что обычно применяемые носители ( Ga, In, не говоря уже о щелочных металлах) снижают температуру разряда, что должно несколько уменьшать скорость диффузии и конвекционного переноса и, соответственно, приводить к увеличению концентрации атомов примесей в разряде. [10]
 |
Электрод для анализа окиси урана. [11] |
Позднее было установлено, что действие носителя, по-видимому, только в исключительных случаях носит такой характер, а обычно его роль сводится либо к изменению химического состава пробы ( и связанному с этим изменению летучести тех или иных компонентов), либо к изменению температуры плазмы и условий диффузионного ухода примесей из зоны разряда. Введение носителя, как правило, существенно увеличивает среднее время пребывания атомов в плазме. Соответственно увеличивается равновесная концентрация примесей в зоне разряда. Причины такого изменения коэффициента диффузии остаются пока невыясненными. AgCl и др. Метод фракционной дистилляции с носителем применялся во многих исследованиях для анализа чистых окислов ряда металлов, в том числе урана, тория, циркония, алюминия, бериллия, молибдена, вольфрама, кальция и плутония. Этот метод сейчас широко используется для контроля промышленного производства. Здесь в качестве примера будет описана обычно применяемая процедура анализа урана. [12]
Авторы метода фракционной дистилляции считают, что действие носителя сводится, во-первых, к увлечению в пламя дугового разряда малых примесей, испаряющихся при нагреве пробы, и, во-вторых, к стабилизации дуги. Предполагается, что носитель увеличивает скорость испарения примесей. [13]
Подтверждением изложенной здесь точки зрения на механизм действия носителя служат также работы Ю. И. Беляева, Э. Е. Вайнштейна и В. В. Королева [ 130 ш ], которые исследовали с помощью радиоактивных индикаторов пространственное распределение паров различных элементов и их соединений в столбе разряда угольной дуги постоянного тока. Ими было показано, что характер распределения элемента в плазме зависит в первую очередь от летучести и химического состава пробы и отчасти от ионизационного потенциала исследуемого элемента. [14]
Некоторые дополнительные исследования ( рис. 21 и 22) иллюстрируют действие добавленного носителя на образование пика насыщения. Можно прийти к выводу, что разделение активностей, свободных от носителя, возможно, если отсутствуют большие количества тяжелых редких земель. [15]
Страницы: 1 2 3 4