Cтраница 1
Действие платины и обработки парами, по-видимому, способствует в этих условиях правильной ориентации молекул этилхлорофиллида, а также хлорофилла и феофитина в слоях, что повышает ИК-проводимость. Возможно, это вызывается параллельной ориентацией плоских молекул, что облегчает миграцию положительных дырок. [1]
Открытие циклизующего и ароматизирующего действия платины на алканы возникло из наблюдения об образовании в присутствии этого катализатора ароматических углеводородов из гомологов циклопентана. В 1933 г. Н. Д. Зелинским, Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ было показано, что циклопен-тан 5 и его простейшие гомологи 6 метил -, этил - и пропил-циклопентан в присутствии платинированного угля в атмосфере водорода при 300 - 310 гидрируются с размыканием цикла и образованием парафиновых углеводородов, преимущественно разветвленного строения. [2]
Дэви, а затем Деберейнером действие платины на способные возгораться смеси газов и, наконец, последнюю работу Митчер-лиха-образование эфира из спирта с ло мощью серной кислоты. Тело, вызвавшее здесь обмен составных частей - говорит он - сделало это не потому, что само приняло участие IB новых соединениях; оно осталось неизменным и действовало, следовательно, при помощи внутренне присущей ему силы, природа которой нам еще неизвестна, хотя ее существование сделалось таким образом заметным. Мы убедились на опыте - указывает Берцелиус - что превращение сахара в углекислоту и спирт, которое совершается при брожении под влиянием нерастворимого тела, известного под названием фермент, не может быть объяснено действием, подобным двойному разложению менаду сахаром и ферментом. Но при сравнении с известными в неорганической природе отношениями оно ни с одним из них не обнаруживает такого большого сходства, как с разложением перекиси водорода иод влиянием платины, серебра и фибрина; являлось весьма естественным предположить для фермента аналогичное действие [ 8, стр. [3]
Циклогексен, циклогексадиен и их гомологи при действии платины или палладия диспропорционйру-ются в бензол и циклогексан ( или их гомологи) уже при комнатной температуре. [4]
В своем обширном исследовании реакций изомеризации гексе-нов и гептенов под действием платины, палладия и рутения Харрод и Чок [65] нашли, что во многих случаях образуется равновесная смесь изомерных олефинов. Авторы полагают, что во всех случаях изомеризацию можно объяснить образованием гидрида металла, возникновением координационной связи с олефи-ном, обратимым присоединением Н - М к олефину с получением а-связанного промежуточного соединения и, наконец, диссоциацией с выделением изомерного олефина. [5]
Во всех опытах с этим и другими платиновыми образцами было обнаружено акцепторное действие платины в германии. Было приготовлено двадцать расплавов, легированных платиной. [6]
Лунге [73] считал, что действие катализатора-окисла, в частности окиси железа, представляет нечто среднее между действием платины и окислов азота. [7]
Лавровский, Фрейман, Николаева и Пучков [258] указывают, что коллоидальная платина значительно меньше отравляется, чем платиновая чернь. Однако действие коллоидальной платины значительно ослабляется сернистыми и мышьяковистыми соединениями. В присутствии малых количеств серы ароматические углеводороды, например бензол с 0 05 - 0 06 % серы, гидрогенизуются почти нацело, при увеличении количества платины ароматика может быть удалена полностью. Гидрогенизуя олефины и ароматику, например смеси амилена и гептилена с бензолом и толуолом, эти исследователи попытались установить глубину гидрогенизации ароматики при гидрогенизации олефинов. Они применяли следующие катализаторы: платинохлористоводородную кислоту с коллоидальной платиной; коллоидальную платину; коллоидальную платину, восстановленную водородом перед гидрогенизацией, и платинохлористоводородную кислоту с коллоидальной платиной, восстановленные водородом до гидрогенизации. [8]
Фарадей, изучая действие платины на реакцию окисления водорода, пришел к выводу, что вследствие сгущения тазов на поверхности твердого тела происходит сближение молекул, что облегчает течение реакции. Для осуществления каталитического акта необходимо, чтобы вещество поглощалось поверхностью - адсорбировалось, поэтому адсорбция - первая стадия катализа. Таким образом, выяснив природу адсорбционных процессов, можно будет установить механизм катализа. Менделеева и показал, что деформация реагирующих молекул происходит вследствие изменения длины их связей. Это способствует более легкому разрыву связей и образованию новых. Иными словами, под влиянием атомов поверхности связи в молекулах расшатываются и последние теряют прежнюю устойчивость. [9]
Гетерогенный катализ характеризуется принадлежностью реагирующих веществ и катализатора к разным фазам. Примером гетерогенного катализа может служить действие раздробленной твердой платины на смесь двух газов - водорода и кислорода. [10]
Слабо изучены с точки зрения каталитического действия на разложение перекиси водорода родий и иридий. Действие иридия по виду весьма напоминает действие платины, например в отношении торможения этого катализа сульфидом, ртутью или цианидом; однако, согласно исследованию Бросса [228], иридий отличается от платины тем, что щелочь на катализ иридием не оказывает никакого действия, а кислота усиливает каталитическое разложение. [11]
Первый вывод, к которому пришел Шенбайн в результате этих исследований, был следующим: кислород только тогда способен к реакциям окисления, когда он находится в химически своеобразно возбужденном или, как мы бы теперь сказали, активированном состоянии, в которое он переходит под действием некоторых веществ. Именно таким образом он объ яснил открытое Дэви действие платины в процессах горения. [12]
Пожалуй, наименее резко изменяется характер растворителя при замещении части или всей воды, применяемой в качестве растворителя, тяжелой водой; правда, этот метод имеет то неудобство, что при его применении одновременно изменяются и растворитель и растворенное вещество, так как перекись водорода быстро обменивается водородом с растворителем. Такого рода исследования показали, что гетерогенное разложение под действием платины 1132, 133 ], стекла и золота [134] в присутствии тяжелой воды замедляется. В двух сообщениях [135, 136] утверждается, что в этих условиях гомогенное разложение йодидом также замедляется, однако в третьей работе [133] влияние тяжелой воды на реакцию не обнаружено. [13]
Клеман и Дезорм предложили ее для объяснения каталитического метода полу. Деберайнер ( 1824) наблюдал сходство в действии окислов азота с действием платины при окислении спирта в уксусную кислоту. [14]
Однако последние 10 лет ( 1825 - 1835) не принесли ожидаемых результатов. Не дала этих результатов и экспериментальная работа Велера, предпринятая в лаборатории Берцелиуса [10] по изучению действия платины на окисление твердых тел, хотя каталитический эффект в ней был легко обнаружен. [15]