Cтраница 2
Однако последние 10 лет ( 1825 - 1835) не принесли ожидаемых результатов. Не дала этих результатов и экспериментальная работа Велера, предпринятая в лаборатории Берцелиуса 10 ] по изучению действия платины на окисление твердых тел, хотя каталитический эффект в ней был легко обнаружен. [16]
В подробном исследовании этого катализатора Бредит и Фон-Бериек [86] охарактеризовали его как неорганический фермент; этот термин часто используется для того, чтобы подчеркнуть аналогию между действием платины и ферментов. [17]
Основываясь на этом факте и обобщая его, многие химики склонны об яснять каталитическое действие образованием этих промежуточных соединений, которые в процессе превращения, непрерывно возникая и исчезая, дают начало главному продукту реакции. Так, например, в синтезе аммиака такими промежуточными веществами были бы нитриды и гитриды, о которых мы довольна подробно говорили выше. Совершенно так-же об ясняют действие платины в окислительном катализе существованием непрочного кислородного соединения платины. [18]
Все каталитические процессы могут быть сведены к двум типам: катализу гомогенному и катализу гетерогенному. Гетерогенный катализ характеризуется принадлежностью реагирующих веществ и катализатора к разным фазам. Примером гетерогенного катализа может служить действие раздробленной твердой платины на смесь двух газов - водорода и кислорода. [19]
Фталевая кислота образует только малеиноидную гексагид-рофталевую кислоту, р-кислота, суспендированная в ледяной уксусной кислоте, дает почти равные части цис - и транс-кислоты, а изофталевая кислота образует преимущественно цис-форму. Из фтал-имида получается гексагидрофталимид, из нафталевой кислоты - тетрагидронафталевая кислота. Ангидрид фталевой кислоты восстанавливается только при действии кислородсодержащей платины, которую во времи реакции следует часто активировать кислородом. [20]
Гэрнет и Соллич [ 951 предположили, что переход от я-связанного бензола к а-связанному фенилу достигает критической стадии, когда бензольное кольцо наклонено под углом 45 к направлению, по которому происходит связывание. В этой точке связь водорода с углеродом ослабляется, и он начинает притягиваться к металлу. В поддержку диссоциативного механизма они приводят данные по дезактивации водородных атомов в кольце алкилбензолов при обмене с окисью дейтерия под действием платины. Атомы водорода стерически защищены с боков двумя метальными группами или находятся в о / шо-положении по отношению к трет-бутильной группе. [21]
Эти теории в; основном применялись к окисным катализаторам, так как окислы образуют большую группу соединений, которые можно рассматривать как промежуточные образования между катализатором и реагирующими веществами. К действию платины же в основном применялись физические теории, хотя и здесь делались отдельные попытки свести каталитическое действие платины к образованию в качестве промежуточного вещества окислов платины. [22]
Двуокись марганца, повидимому, является селективным катализатором для окисления СО. Селективное окисление СО на двуокиси марганца происходит и в присутствии водорода, даже если концентрация СО составляет только 0 01 или 0 001 концентрации водорода. Действие этого катализатора противоположно действию платины и палладия, способствующих быстрому окислению водорода в присутствии кислорода. СО отравляет эти катализаторы, тогда как водяные пары ядом для платины и палладия не являются. [23]
К числу ранних обобщений в области катализа относятся также исследования крупнейшего русского химика Зинина. Ходнева, только что процитированные в связи с их аналогией по отношению к работам Гесса. Понятия, которые складываются о процессах катализа у Зинина, отличаются от взглядов на этот предмет Гесса и Ходнева. Зинин считает каталитические явления своеобразной и довольно широко распространенной категорией химических превращений как органических, так и неорганических веществ. Действие платины на алкоголь и проч. [24]
К числу ранних обобщений в области катализа относятся также исследования крупнейшего русского химика Зинина. Ходнева, только что процитированные в связи с их аналогией по отношению к работам Ге сса. Зинина, отличаются от взглядов на этот предмет Гесса и Ходнева. Зимин считает каталитические явления своеобразной и довольно широко распространенной категорией химических превращении как органических, так и неорганических веществ. Действие платины на алкоголь и проч. Из непрочных составов, держащихся только слабым сродством, рождаются црочнейшие соединения, и все это происходит как бы не совсем по законам двойного разложения солей или прямого соединения, напр. [25]
Сделан ряд наблюдений по влиянию на платину различных ингибиторов и ядов. Кубокава [209] показал, что отношение скорости разложения к количеству адсорбированной ртути в логарифмических координатах обеих осей является линейным. Соли в качестве ингибиторов для платины оказывают различное влияние. Хит и Уолтон [206] нашли, что ионы алюминия, тория, натрия, нитрата, сульфата и фторида не оказывают никакого эффекта, а хлорид, нитрит и цианид являются ядами. OH) jj - не оказывает каталитического действия на разложение и не влияет также на действие платины. Нейлсон и Браун [207] на основании исследования влияния различных натриевых солей и хлоридов пришли к заключению, что катионы тормозят разложение перекиси водорода в присутствии платины, а анионы ускоряют это действие. [26]
Совершенно те же обстоятельства наблюдаются при разложении амигдалина синапта-зом и миронокислых солей миросином. Если прекратить вовсе или только приостановить этот процесс, то и свойство тела действовать особенным образом на известные другие исчезнет и явится опять, коль скоро возобновится помянутый процесс разложения. Явление образования эфирных масел миндаля и горчицы совершается по этому же закону. Действие платины на алкоголь и проч. Из непрочных составов, держащихся только слабым средством, рождаются прочнейшие соединения, и все это происходит как бы не совсем по законам двойного разложения солей или прямого соединения, напр, серы с медью. [27]
Рассмотрение конструкции и работы промышленных печей в задачу этой книги, несомненно, не входит. Цель данной главы-привлечь внимание читателя к обширной области вопросов горения в отопительных устройствах, в которых теплопередача и движение газа играют важную роль. Приводимая литература имеет дело с отопительными процессами, предусматривающими устройства для быстрого смешения горючего газа с воздухом. Вопросы скорости реакции являются здесь обычно второстепенными, а основную роль играет теплопередача от сгоревшего газа к нагреваемому материалу либо непосредственно, либо путем лучеиспускания от предварительно нагретого огнеупорного материала, служащего источником излучения. Заметим, между прочим, что нагревание огнеупорного материала может производиться так, что пламя смеси горючего газа с воздухом будет образовываться на поверхности материала, а не у отверстия форсунки. Это принято называть поверхностным горением. Условия скорости потока и состава смеси в граничном слое таковы, что скорость распространения пламени в смеси в этом слое меньше, чем скорость газового потока ( см. гл. Нет основания приписывать поверхности каталитическое действие, подобно действию платины и других металлов при низких температурах. [28]