Cтраница 3
Гсохраняются, однако положение их в спектре и интенсивность могут измениться. Часто наблюдается появление нескольких полос вместо одной за счет действия поля лигандов. [31]
При сближении лигандов ( ионов, полярных молекул) с центральным ионом d - орбитали последнего возбуждаются. Таким образом, ранее пятикратно вырожденный с ( - терм изолированного иона расщепляется ( вырождение снимается) под действием поля лигандов на величину энергии А. [32]
В частности, окраску аквакомплексов катионов d - эле-ментов, имеющих недостроенную 18-электронную внешнюю оболочку, можно объяснить действием поля лигандов ( молекул воды) следующим образом. В свободном атоме или ионе rf - элемента, обладающем сферической симметрией, все пять rf - орбиталей одного и того же подуровня имеют одинаковую энергию или, как говорят, они вырождены. Если же атом ( ион) попадает в октаэдриче-ское, тетраэдрическое или иное окружение ( менее симметричное, чем сферическое), то под действием поля лигандов изменяется энергия ор биталей комплексообразо-вателя, причем изменение энергии различно на различных орбиталях. [33]
Хорошо изучены летучие гексафториды; их температуры плавления и устойчивость понижаются в последовательности UNpPu. PuFe составляет лишь 0 004 % давления фтора. Поэтому PuFe, образующийся в результате фторирования PuF4 при 750, следует немедленно вымораживать жидким азотом. Это соединение также претерпевает самопроизвольный распад за счет собственного а-излучения, особенно в твердом состоянии; оно требует чрезвычайно осторожного обращения вследствие токсичности плутония. В молекуле PuFe имеется два несвязывающих 5 / - электрона, поэтому вещество должно быть парамагнитно; однако, как и UF6, где все валентные электроны участвуют в образовании связи, он обнаруживает лишь небольшой парамагнетизм, не зависящий от температуры. Это явление объясняется расщеплением / - уровней под действием поля лигандов с образованием низколежащей орбитали, на которой находятся два электрона. [34]