Cтраница 2
Принцип действия промоторов воспламенения объясняют легким распадом их молекул ( чаще всего нитратов или пе-роксидов) по связям О-О и О-N с невысокой ( около 150 кДж / моль) энергией активации. Образующиеся свободные радикалы инициируют воспламенение топлива. Присадки этого типа действуют только на начальных стадиях процесса горения, почему и названы промоторами воспламенения. [16]
О действии промоторов можно судить по: 1) механизму, которым действует промотор; 2) условиям промотирования, 3) соотношениям между свойствами промотора и катализатора, специфичным для определенного типа реакции. Предложены различные объяснения механизма действия промоторов, но ни одно не принято как универсальное. При разложении перекиси водорода солью железа, употребляемой в качестве катализатора, и солью меди, взятой в качестве промотора, катализатор образует промежуточное соединение H2Fe04, причем соль меди ускоряет его образование и разложение. Кроме того, промотор не только ускоряет реакцию, но может действовать также как вещество, защищающее [21] катализатор. Если это наблюдается, то следует ожидать линейное изменение скорости реакции в присутствии промотора. Защитное действие промотора видно из способности препятствовать росту кристаллов катализатора вследствие очень равномерного распределения. [17]
В результате действия промоторов сохраняется высокая активность катализатора в течение длительного времени как за счет увеличения удельной активной поверхности, так и повышения сопротивляемости перегреву. Кроме того, промоторы могут ослабить действие катализаторных ядов. [18]
![]() |
Влияние добавки FSO3H к HF на результаты фтористоводородного алкилирования изобутана промышленной олефиновой фракцией С3 - С5 при 4 С. [19] |
Вновь под действием промотора селективно ускорились реакции переноса водорода и изомеризации бутиленов, повышающих выход триметилпентанов за счет 2 3-ди-метилпентана и 2 3-диметилгексана. При концентрации промотора выше оптимальной качество алкилата ухудшалось из-за возрастания в нем содержания диметилгексанов, 2 4-диметилпентана, легкой ( С4 - С6) и тяжелой ( С9 и выше) части алкилата. [20]
Считают, что действие промоторов в основном связано с изменениями микрокристаллической структуры каталитически активного компонента, его химического состава и электронного строения, проявляющимися в изменении свойств его поверхности. [21]
Таким образом, механизм действия щелочных промоторов обусловливается согласно Зигерту ускорением обеих промежуточных реакций, из которых слагается каталитическое окисление двуокиси серы, причем, в противоположность мнению Неймана, гораздо резче ускоряется реакция восстановления. [22]
По-видимому, эфиры предварительно под действием галоидных промоторов или гидрокарбонилов превращаются в спирты, которые затем реагируют с окисью углерода. [23]
Эта картина качественно объясняет влияние термообработки и действие промоторов, рассматриваемых в следующей главе. По-видимому, взаимодействие между каучуком и наполнителем во время горячего смешения можно легко регулировать. [24]
Очень важным в синтезе дифенилолпропана является механизм действия сернистых промоторов, до сих пор точно не установленный. Некоторые исследователи74 предполагают, что в этом случае реакция идет через образование промежуточных соединений - полумер каптокеталей и полных меркаптокеталей. Японскими исследователями установлено8, что при взаимодействии тиогликолевой кислоты и ацетона в присутствии четыреххлористого кремния как катализатора получается с хорошим выходом пропилен-бис-тиогликолевая кислота, которая и является, по их мнению, катализатором синтеза дифенилолпропана. [25]
Скорость реакции окисления SO2 при 710 К под действием промотора возрастает в 500 раз. [26]
![]() |
Относительные скорости дегидрирования бутана на окисных хромалюминиевых катализаторах с различной удельной поверхностью. [27] |
Здесь автор несколько упрощенно излагает представления о роли и действии промоторов. [28]
В этой реакции свободный радикал, образующийся при освещении или под действием промоторов радикалов, атакует то место в молекуле, присоединение к которому имеет меньше всего стерических препятствий. [29]
Механизм Бекстрома удовлетворительно объясняет все глав-ные кинетические особенности автоокисления бензальдегида, например действие промоторов и ингибиторов и индуцированное окисление. Но следует отметить, что окончательный распад пер-бензойной кислоты на бензойную кислоту считается все же бимолекулярной реакцией с бензальдегидом, как предполагали Байер и Виллигер. Однако скорость прямой реакции между пербензойной кислотой и бензальдегидом слишком мала, для того, чтобы полностью объяснить скорость образования бензойной кислоты при автоокислении бензальдегида. Как показывает рис. 24 образование бензойной кислоты идет быстро и после того, как значение концентрации перекиси проходит через свой максимум. Но возможно также, что на этой стадии автоокисления происходит еще другой цепной процесс. [30]