Действие - промотор
Cтраница 4
 |
Выход продуктов дегидрирования изопентана на алю-мохромокалиевом катализаторе при различной температуре [ 331 ( объемная скорость изопентана. [46] |
Одновременно с этим при добавлении К2О заметно подавляются побочные реакции образования углеводородов С5 нормального строения и снижается выход кокса. Механизм действия щелочных промоторов, по-видимому, заключается в увеличении содержания в катализаторе активных форм хрома за счет образования различных хроматов. Кроме того, при добавлении в алюмохромо-вый катализатор щелочных металлов происходит частичная нейтрализация кислых центров, имеющихся на его поверхности. Уменьшение кислотности, как отмечалось выше, снижает выход продуктов реакции изомеризации. [47]
Промоторы, особенно соли железа и цинка, употребляемые при восстановлении альдегидов, служат катализаторами для различных типов реакции альдегидов, например образования диацила и ацеталей. В общем, действие промотора при восстановлении альдегидов, вероятно, комплексное. Вальдшмидт, Лейтц и Сейтц [292] установили, что промоторы при восстановлении альдегидов не действуют, если нет кислорода. [48]
О действии промоторов можно судить по: 1) механизму, которым действует промотор; 2) условиям промотирования, 3) соотношениям между свойствами промотора и катализатора, специфичным для определенного типа реакции. Предложены различные объяснения механизма действия промоторов, но ни одно не принято как универсальное. При разложении перекиси водорода солью железа, употребляемой в качестве катализатора, и солью меди, взятой в качестве промотора, катализатор образует промежуточное соединение H2Fe04, причем соль меди ускоряет его образование и разложение. Кроме того, промотор не только ускоряет реакцию, но может действовать также как вещество, защищающее [21] катализатор. Если это наблюдается, то следует ожидать линейное изменение скорости реакции в присутствии промотора. Защитное действие промотора видно из способности препятствовать росту кристаллов катализатора вследствие очень равномерного распределения. [49]
 |
Промотирующее действие различных металлов на реакцию разложения метилового спирта в присутствии мелкого катализа-4 тора. [50] |
Как правило, эффективность действия промотора зависит от его количества: наблюдаются максимумы активности при определенном составе смешанного катализатора. На рис. 66 показан интересный случай промотирования медного катализатора, используемого при разложении метанола различнь. [51]
 |
Влияние добавок окиси калия м окиси церия на свойства алюмо-хро-мовых катализаторов в реакции дегидроциклизации к-гептана. [52] |
На рис. 29 видно, что действие промотора сводится к поддержанию активности катализатора при его эксплуатации, а не к повышению присущей ему активности. [53]
Начало систематическому изучению совместного действия катализаторов кладет Ипатьев. Ипатьев одним из первых отметил и детально изучил действие промоторов в гетерогенной системе, - указывают Ридил и Тэйлор в своей монографий. [54]
Робертсон установил [244], что невозможно сказать определенно, бывает кобальт в двухвалентной или в трехвалентной форме во время действия его как промотора. С другой стороны, при изучении окисления двуокиси серы в присутствии пятиокиси ванадия в качестве катализатора и окиси олова в качестве промотора Поляков [230] пытался доказать, что действие промотора начинается после образования четырехокиси ванадия в результате восстановления пятиокиси ванадия, полученной однсвременным осаждением с гидроокисью олова. [55]
Поскольку гетерогенный катализ представляет собой чисто поверхностное явление, для его исследования приходится пользоваться совершенно особыми методами. Тот факт, что термоионная эмиссия с нагретых поверхностей также является главным образом, если не полностью, поверхностным эффектом, наводит на мысль об использовании ее для изучения действия промоторов и явлений отравления при гетерогенном катализе. Уже небольшие следы посторонних примесей, например щелочных металлов или вольфрама, заметно изменяют характер электронной эмиссии поверхностей в вакууме. Так например, Лэнгмюр и Кингдон нашли, что испускание вольфрамом электронов увеличивается в 1020 раз при 800 К в присутствии слоя цезия и уменьшается в 10е раз в присутствии слоя кислорода при 1 500 К. [56]
Страницы: 1 2 3 4