Cтраница 2
Уже в кандидатской диссертации А. Н. Поповым было начато изучение продуктов окисления кетонов на примере метиламилкетона. Далее было исследовано действие хромовой смеси на метилэтилкетон и сделано первое обобщение: при окислении кетонов разрыв углеродной цепи происходит возле карбонильной группы, которая остается у короткого радикала. Аналогичная мысль проскальзывала и в работах А. М. Бутлерова и В. В. Марковникова, но не была высказана в обобщенной форме. Расширяя область исследуемых продуктов, А. Н. Попов вывел еще ряд правил поведения веществ при окислении. [16]
Окисление начинается лишь в жестких условиях, например под действием горячей хромовой смеси. При этом получаются кетоны, кислоты и другие продукты окисления. Поэтому окисление насыщенных углеводородов не является препаративным методом получения определенных соединений. [17]
Окисление начинается лишь в жестких условиях, например под действием горячей хромовой смеси. При этом получаются кетоны, кислоты п другие продукты окисления. Поэтому окисление насыщенных углеводородов не является препаративным методом получения определенных соединений. [18]
Окисление начинается лишь в жестких условиях, например под действием горячей хромовой смеси. При этом получаются кетоны, кислоты и другие продукты окисления. Поэтому окисление насыщенных углеводородов не является препаративным методом получения определенных соединений. [19]
Обычные окислители ( например, перманганат калия) при комнатной или несколько повышенной температуре не действуют на алканы с неразветвленной цепью. Окисление происходит лишь в более жестких условиях, например при действии горячей хромовой смеси. [20]
Имеет слабый камфарный запах. С органическими кислотами в присутствии H2SO4 образует изоборниловые эфиры. При действии хромовой смеси ( К2Сг2О7 и H2SO4) или перманга-ната окисляется в камфару. При самоокислении камфен переходит в камфенилон. Камфен - важнейший промежуточный продукт при синтезе камфары из скипидаров. [21]
Согласно приведенным выше рядам неразветвленные насыщенные углеводороды представляют собой наиболее трудно окисляющиеся органические соединения. Кислород и обычные окислители, даже такие сильные, как хромовая кислота и мар-ганцевокислый калий, на алканы с прямой цепью не действуют при обычной или несколько повышенной температуре. В более жестких условиях, например при действии горячей хромовой смеси, начинается окисление углеводорода. Продуктами окисления являются карбоновые кислоты, часто содержащие меньшее число атомов углерода, чем исходный углеводород, так как окисление сопровождается расщеплением молекулы по углерод-углеродным связям. [22]
Согласно приведенным выше рядам неразветвленные насыщенные углеводороды представляют собой наиболее трудно окисляющиеся органические соединения. Кислород и обычные окислители, даже такие сильные, как хромовая кислота и мар-ганцевокислый калий, на алкань1 cjipjiMou цепью не действуют При обычной или несколько повышенной температуре. В более жестких условиях, например при действии горячей хромовой смеси, начинается окисление углеводорода. Продуктами окисления являются карбоновые кислоты, часто содержащие меньшее число атомов углерода, чем исходный углеводород, так как окисление сопровождается расщеплением молекулы по углерод-углеродным связям. [23]
Обычные окислители, например перманганат калия, при нормальной или несколько повышенной температуре не действуют на неразветвленные алканы. Окисление начинается лишь при более жестких условиях, например под действием горячей хромовой смеси. [24]
Очевидно, этот новый углеводород, борнилен, и является нормальным продуктом данных реакций. Что же касается камфена, то его образование, вполне согласно с воззрениями Е. Е. Вагнера, должно сопровождаться внутримолекулярной перегруппировкой. Правда, оратный переход от камфена к камфоре также довольно легко осуще-твнм, например, при действии хромовой смеси. [25]
Ацетона и здесь не найдено вовсе, тогда как при действии хромовой смеси на изодибутилен он, как известно, постоянно получается в довольно заметном количестве; большая энергия окислителя, повидимому, вовсе не допускает его образования. Значительное количество углеводорода всегда подвергается совершенному сгоранию - в жидкости содержится каждый раз немало углекалиевой соли, а выходы продуктов окисления вообще сравнительно малы. Кетона С Н140, некоторое количество которого всегда получается при окислении изодибутилена хромовой смесью, также не замечается между продуктами действия КМп04 на изодибутилен. Три-метилуксусная кислота происходит здесь постоянно и была изолирована в твердом, почти чистом состоянии; присутствуют также, повидимому, кислоты уксусная и октиловая; последняя, конечно, в том самом видоизменении, которое изодибутилен дает под влиянием хромовой смеси. Уксусная и октиловая кислоты не были мной изолированы, но, судя по данным опытов, их образование весьма вероятно. Известно, что все три упомянутые кислоты происходят и при действии хромовой смеси на изодибутилен; но под влиянием марганцовокалиевой соли получаются, кроме того, еще два особых характерных, упомянутых выше, продукта: 1) твердое кристаллическое нейтральное летучее вещество и 2) твердая кристаллическая кислота. На эти два вещества и было обращено мной особое внимание. [26]