Cтраница 2
Среди катализаторов сульфирования наиболее интересны соли ртути, позволяющие изменить ориентацию при сульфировании олеумом соединений с мета-ориентирующими заместителями. Действие солей ртути основано на промежуточном образовании ртутно-органи-ческого соединения, и положение атома ртути в этом соединении определяет место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядоо. [16]
Течение реакции меркурирования в алифатическом ряду сравнительно с меркурированием ароматических и гетероциклических соединений отличается некоторым своеобразием. Действие солей ртути на алифатические соединения нередко не ограничивается заменой одного атома водорода на ртуть, но ведет к получению полимеркурированных продуктов, вплоть до образования сполна меркурированных соединений-меркарбидов. В некоторых случаях действие меркурирующих агентов, кроме замены водорода на ртуть, имеет СЕОИМ следствием изменение функции меркурируемого соединения. [17]
При окислении RHgNOs действием азотнокислой окиси ртути образуются также сложные эфиры азотной кислоты. В настоящем разделе не рассматриваются те случаи окисления органических соединений действием солей ртути, где можно предположить лишь промежуточное образование ртутноорганических соединений. [18]
В то время как N-бензилацетамид меркурируется в бензольное ядро ( см. гл. V), бензидамин, согласно Песчи [212], при действии солей ртути образует только N-ртутные производные. Соответствующая сернокислая соль получается высаживанием раствора двойного соединения бензиламина и ацетата ртути сульфатом натрия. [19]
Тримеркурированный резорцин получен действием избытка уксуснокислой ртути в спиртовом растворе. Действием в этих же условиях одним и двумя молями уксуснокислой ртути на этил - и гексилрезорцин получают ди - и моно-меркурированные производные. Нитрорезорцип меркурирован при 2-часовом нагревании на водяной бане. J Однако в случае других полиатомных фенолов ( пирокатехина 4 5 гидрохинона, пирогаллола) действие солей ртути не ведет к получению меркуриро-ванных продуктов, а вызывает окисление. [20]
При анализе мочи с применением уреазы определяют одновременно уже содержащийся аммиак и мочевину. Вследствие этого количество имеющегося аммиака должно быть установлено отдельным определением ( см. стр. Найденное содержание аммиака вычитают из содержания, полученного по методу с уреазой. Мочевину и аммиак нужно определять в свежих или недавно отобранных и законсервированных пробах мочи, в противном случае значительное количество мочевины может гидролизоваться до аммиака и результаты будут искажены. Так как реакционная способность уреазы снижается под действием солей ртути, то все применяемые пробирки необходимо очищать концентрированной азотной кислотой. Мочевина гидролизуется в присутствии уреазы во времени. Содержание мочевины в моче и крови дает картину функционирования почек. [21]
Реакции таллийорганических соединений описаны в гл. В таллийорганических соединениях резче, чем в любых металлоорганиче-ских соединениях, отличается прочность связи третьего радикала, сравнительно с первым и вторым. Тип соединений R3T1 долгое время не мог быть получен и считался несуществующим, пока Гролль не применил литийорганические соединения. Этот третий R легко отрывается гидролизом, ацидолизом, окислением воздухом, причем образуются соединения типа R2T1X, устойчивые к действию кислорода, воды и кислот. Третий радикал R3T1 вступает в реакцию с СО2, образуя кислоту RCOOH, а также ведет себя в реакциях с оксосоединениями подобно R Гринь-ярова реактива. Ароматические и винильные R отщепляются от всех типов R3T1, R2T1X и RT1X2 при действии солей ртути и нагревании с металлической ртутью, образуя ртутноорганические соединения. [22]