Cтраница 2
В химической технологии для обесцвечивания окрасок текстильных изделий широко используют разрушение красителей путем реакций восстановления под действием атомарного водорода, в результате чего нарушается их хромофорно-ауксохром-ная структура. Обесцвечивание достигается и за счет разрушения красителей белящими веществами, также обладающими восстановительными свойствами. Известно, что в азосоедине-ниях, к которым относятся прямые, кислотные, дисперсные и другие красители, азосвязь, довольно устойчивая к действию даже сильных окислителей, относительно легко восстанавливается. [16]
Варф и Фейткнехт [95], повторив опыты Питча, установили, что порошок меди, находящийся в фарфоровой лодочке под действием атомарного водорода становился темно-серым. Однако рентгеновским анализом для него были обнаружены только линии чистой меди. [17]
Гидрид золота, АиН, образуется в небольшом количестве при нагревании металлического золота ( 1400) в атмосфере водорода или при действии атомарного водорода на золотую фольгу. [18]
В силу принципа наименьшего изменения строения такое превращение при любом способе его осуществления не может проводиться за одну стадию, а должно происходить путем образования промежуточных соединений, которые, по всей вероятности, идентичны соединениям, получающимся в соответствующих условиях при электрохимическом гидрировании или же при действии атомарного водорода. Первоначально при гидрировании на никелевом катализаторе эти промежуточные соединения не были выделены и даже не могли быть обнаружены. Это вынуждает проводить процесс в условиях, когда промежуточные соединения сами являются весьма реакционноспособными. [19]
Образование радикалов на первой стадии реакции может происходить различными путями, например, при обратимом или необратимом термическом распаде на радикалы этановых производных [ например, ( CeHs) 2C ( CN) - C ( CN) ( C6H6h и ( C6HS) 2C ( CH3) - С ( СИ3) ( СбН5) 2 ], азо-соединений [ ( CH3bC ( CN) N NC ( CN) ( СНзЫ, перекисей, окислительно-восстановительных систем под действием атомарного водорода ( отщепленного от РЬ или Hg), облучения или ультразвука. [20]
При действии атомарного водорода на соединение ванадия ( V) происходит последовательное восстановление ванадия, сопровождающееся постепенным и непрерывным изменением окраски. [21]
![]() |
Изменение электросопротивления жидкого олова в зависимости от температуры. [22] |
Гидрид олова того же состава был получен В. Вдовенко [269] действием атомарного водорода на обезвоженное хлористое олово в присутствии небольших количеств метана. [23]
Доказательства в пользу существования двух восстанавливающих активных частиц основываются на экспериментах по определению относительных скоростей реакций, идущих с их участием. В некоторых случаях [56] реакции восстановительных радикалов можно прямо сравнивать с действием атомарного водорода, получаемого в разряде и затем каким-либо способом прибавленного к данной системе. Когда такие опыты были поставлены, то оказалось, что константы скоростей реакций для атомарного водорода хорошо совпадают с константами процессов, идущих с участием частиц, обладающих восстановительными свойствами в кислой среде. [24]
В алифатических и ароматических соединениях нитрогруппа восстанавливается на металлах как с высоким, так и с низким перенапряжением водорода, причем установлено, что восстановление на металлах с высоким перенапряжением протекает преимущественно по электронному механизму, а на металлах с низким перенапряжением - под действием атомарного водорода. [25]
Конверсия пара-орто-водорода может также инициироваться атомами водорода, которые образуются в. Такой источник удобен при изучении действия атомарного водорода на различные водные растворы, так как атомы водорода прямо из разрядной трубки могут с потоком газа попадать в раствор. [26]
Молекулярный водород нерастворим в золоте, атомарный водород незначительно растворим с образованием неустойчивого гидрида. Предел прочности золота в атмосфере водорода падает. Гидрид золота АиН получен в газообразном виде при действии атомарного водорода. Предполагают, что он имеет солеобраз-ный характер. [27]
Для синтеза большинства гидридов применяется молекулярный водород, получаемый указанными методами. Однако для некоторых относительно инертных металлов применяется активный водород в атомарном виде, где при реакции гидрирования не требуется затрат энергии на диссоциацию очень прочной молекулы водорода. Некоторые гидриды, такие как гидриды золота и серебра, получают только действием атомарного водорода. [28]
Подобная реакция должна была бы включать разрыв связи углерод - водород и образование обычно значительно более слабой связи углерод-углерод. В действительности же этого не наблюдается. Кроме того, при добавлении в реакционную среду соединений, обычно легко восстанавливающихся под действием атомарного водорода, не отмечено их восстановление. Все это указывает на то, что атомарный водород в процессе реакции не образуется. [29]
Подобная реакция должна была бы включать разрыв связи углерод - водород и образование обычно значительно более слабой связи углерод - углерод. В действительности же этого не наблюдается. Кроме того, при добавлении в реакционную среду соединений, обычно легко восстанавливающихся под действием атомарного водорода, не отмечено их восстановление. Все это указывает на то, что атомарный водород в процессе реакции не образуется. [30]