Cтраница 3
Ионы металлов подгруппы меди оказывают значительно более сильное поляризующее действие на связывающиеся с ними электроотрицательные ионы, чем, например, ионы щелочных металлов. Вследствие этого соединения металлов подгруппы меди с отрицательными ионами имеют значительно более слабый ионный характер, чем соответствующие соединения щелочных металлов. Некоторые из них приближаются по свойствам к гомеополярным соединениям, например, спектроскопически доказываемые летучие гидриды CuH, AgH, АиН, получающиеся при действии атомарного водорода на металлы при высоких температурах. [31]
Ме - Н, в какой-то степени также считает возможным образование гидридов при адсорбции водорода железом, никелем, хромом и платиной. К сожалению, в настоящее время еще не существует надежных аналитических методов различения химически связанного водорода от водорода, присоединенного за счет адсорбции, или за счет физического растворения, или, наконец, находящегося в виде механических включений в основном металле. С другой стороны, нет доказательств, основанных на экспериментальных работах, идентичности гидридов одного и того же состава, полученных непосредственным гидрированием молекулярным водородом и получаемых, например, при действии атомарного водорода по методу Питча или образующихся обменными реакциями из неводных растворов по методу Вейхсельфельдера. [32]
Водород взаимодействует с переходными металлами в основном тремя путями. При низких температурах и высокой степени дисперсности металла имеет место исключительно физическая адсорбция на поверхности. При более высоких температурах устанавливается равновесие металл - газ, в результате которого происходит процесс растворения водорода с образованием фаз переменного состава, а в некоторых случаях - гидридов стехиометрического состава. Наконец, существуют стехиометрические соединения водорода и металлов - в форме гидридов, полученных при действии атомарного водорода по методу Питча, или в виде гидридов, полученных обменными реакциями солей металлов с восстановителями по методу Вейхсельфельдера. [33]
Между тем при высоких температурах вследствие высокой реакционной способности этих частиц большинство окислов неизбежно должно восстанавливаться. Особенно характерно это должно быть для окислов переходных металлов с переменной валентностью. Многочисленные примеры такого рода хорошо известны. Например, изменение окраски при восстановлении атомарным водородом трехокиси молибдена давно применяется для его обнаружения. Как было установлено в работе [36], под действием атомарного водорода восстанавливается и окись магния. Специальное исследование, проведенное в [37], показало, что при достаточно высоких температурах происходит восстановление атомарным водородом даже поверхности кварца. Таким образом, при изучении гетерогенной рекомбинации атомарного водорода поверхность окисла может находиться в некотором стационарном частично восстановленном состоянии. [34]
Поглощение водорода начинается при давлении водорода 0 7 кН / м2 и температуре 120 С. С увеличением давления растворимость увеличивается. Кислород и углерод уменьшают растворимость, азот увеличивает. В присутствии водорода медь и ее сплавы подвергаются водородной болезни, которая является особым видом растрескивания. Предел прочности меди в атмосфере водорода снижается. Гидрид меди СиН получается чаще всего либо при действии атомарного водорода на медную жесть, либо при взаимодействии сульфата меди и фосфорной кислоты. Кристаллическая решетка гексагональная типа вюрцита. [35]