Cтраница 1
Действие триэтиламина на фенил-а-анилино-р - нитроэтилкетон. К раствору 16 2 г фенил-а-анилино - 3-нитроэтилкетона в 600 мл абсолютного эфира прибавлено 18 2 г свежеперегнанного триэтиламина. Через сутки выделившийся осадок отфильтрован, промыт абсолютным эфиром, высушен. Из фильтрата растворитель отогнан под вакуумом. Полученное вещество имеет изонитрильный запах и крайне неустойчиво при хранении. Спектральные характеристики фенил-а-анилиновинилкетона приведены в общей части. [1]
Механизм действия триэтиламина исследован в значительно меньшей степени. Известно, что это вещество токсично при всех путях - поступления в организм, обладает выраженным местным и раздражающим действием на верхние дыхательные пути. Качуриной ( 1964) установлено, что Триэтиламин активно вмешивается в обмен биогенных аминов. В частности, под его влиянием имеет место угнетение активности диаминоксидазы и моноаминоксидазы. [2]
По нашим данным, действие сухого триэтиламина на дихлорид или дибромид дициклопентадиенилциркония в сухом бензоле не приводит к образованию хлоргидрата амина, как это имело место в цитируемой работе [3], если опыт проведен при полном исключении действия влаги воздуха. [3]
Хлорангидриды кислот легко отщепляют НС1 под действием триэтиламина. [4]
Бензоил-1 - фенил-2 2-днцианоэтнлен (3.70) диклизуется в спирте под действием триэтиламина ( но не днметиланнлина) а 2-имнно - 4 5-дифенил - 3-щш. [5]
Бергсон и Уэйдлер [ 4в ] установили, что оптически активный 1-метилинден под действием триэтиламина в пиридине перегруппировывается в 3-метилинден, причем скорость изомеризации и скорость рацемизации одинаковы. [6]
Как правило, наилучшие выходы циклобутанонов достигаются в тех случаях, когда дегидрохлорирование дихлорацетилхлорида под действием триэтиламина проводится в интервале температур 30 - 50 в углеводородном растворителе в присутствии избытка кетено-фила. [7]
Поскольку окиси нитрилов получают из хлорангидрйдов гидро-ксамовой кислоты путем отщепления от них хлористого водорода ( под действием триэтиламина), синтез 1 2 4-оксадиазолов можно проводить непосредственно из хлорангидрйдов гидроксамовых кислот и цианистых соединений ( нитрилов, дициандиамида), минуя стадию получения окисей нитрилов. [8]
Производные ( 1) и ( 3) получаются при отщеплении галогеноводородов от соответствующих азотсодержащих производных карболовых кислот действием триэтиламина. [9]
В результате проведенных исследований научно обоснован и экспериментально проверен новый подход, в основе которого лежит методология промежуточной генерации терминальной кратной связи под действием триэтиламина и вовлечение ее во внутримолекулярную нуклеофиль-ную циклизацию со вторым нуклеофильным центром бинуклеофила или генерируемым в процессе первичной нуклеофильной атаки на группировку, позволяющей образовывать новый нуклеофильный центр. Теоретическое и экспериментальное обоснование нового подхода в синтезе гетероциклических соединений с одним или несколькими атомами азота позволяет исследовать влияние термоди-намических и пространственных факторов, определяющих пути формирования гетероциклических систем в реакции перфторазаалкенов и перфторолефинов с бинуклеофильными реагентами. [10]
Следующая стадия - реакция с диметилсульфоксидом - протекает с выделением двуокиси углерода и дает промежуточное соединение ( 3), превращающееся в альдегид под действием триэтиламина. В случае ментола и холестанола результаты неудовлетворительны. [11]
Третичные амины, например диметиланилин, присоединяют магнийорга-нические соединения; при обработке водой регенерируются амины. При действии триэтиламина на o - FC6H4MgBr образуется преимущественно C6H5N ( C2H5) 2 ( выход 54 %), что объясняется промежуточным образованием дегидробензола ( циклогексадиенина) с последующим р-элиминированием этилена от продукта присоединения. [12]
По многим химическим свойствам галогендекабораны сходны с декабораном. При действии триэтиламина на диэтилсульфидное производное 2 - B10Hi3Br образуется соль иона ВюНдВг2, причем этот процесс идет легче, чем с незамещенным производным. [13]
Третичные амины, например диметиланилин, присоединяют магнийорга-нические соединения; при обработке водой регенерируются амины. При действии триэтиламина на o - FC8H4MgBr образуется преимущественно CeH6N ( C2H6) 2 ( выход 54 %), что объясняется промежуточным образованием дегидробензола ( циклогексадиенина) с последующим р-элиминированием этилена от продукта присоединения. [14]
Важное место среди противораковых препаратов алкилирую-щего действия ( цитостатиков) занимают производные пипера-зина ( в виде К 1М - диспиротрипиперазиния, 250) Проспидин ( 251) и спиробромин ( 252) назначают при лечении лейкозов, лимфом, раке гортани, яичников, легких и кожи. Наличие в нем N-хлорэтильной группы позволяет осуществить его циклодимеризацию, протекающую под действием триэтиламина. [15]