Действие - электрофил
Cтраница 1
Действие электрофила на циклопентадиенилнатрий приводит к нарушению ароматичности аниона и превращению его в циклопентадиен. Однако в ферроцене и его аналогах циклопентадиенильный фрагмент обнаруживает свойственную ароматическим соединениям способность к электрофильному замещению. [1]
Действие электрофила на циклопентадиенилнатрий приводит к нарушению ароматичности аниона и превращению его в циклопентадиен. Однако в ферроцене и его аналогах циклопентадиенильныи фрагмент обнаруживает свойственную ароматическим соединениям способность к электрофильному замещению. [2]
Перегруппировки а-галогенорганоборанов [308] протекают также под действием электрофилов. [3]
Поскольку тетрапирролы содержат обширные я-системы, они чувствительны к действию электрофилов и могут легко окисляться. [4]
В этой связи использование двухэлект-ронной восстановительной активации 9-цианантрацена к действию электрофилов, открывающее возможность генерирования стабильных анионов 8 - Н и 56 и вовлечения их во взаимодействие с широким кругом электрофилов, представляется перспективным как новый общий путь к соединениям этого типа. Самостоятельный интерес представляет исследование возможности фиксации аниона 46 для аналогичного использования. [5]
Уникальный синтез алкенилдиалкилборанов представляют перегруппировки триалкилалкинилборатов, протекающие при действии электрофилов; образующиеся при этом непредельные бораны по своему строению отличаются от продуктов гидроборирования ацетиленовых соединений. Более подробное описание этих реакций приведено в разд. [6]
Много общего с рассматриваемыми процессами имеют перегруппировки четырехкоординационных органоборатов под действием электрофилов. В последние годы это направление развивалось чрезвычайно бурно ( см. гл. [7]
Неконденсированные диазины, триазины и 2 4 5-тетразин практически инертны к действию электрофилов. Считают, что эта реакция, как и броми-рование гидрохлорида хинолина в тех же условиях ( см. разд. [8]
Наиболее важными теоретическими аспектами химии соединений группы пиррола являются их относительная реакционная способность при действии электрофилов и сравнительная активность ад - и ( 3-положений. Ниже кратко рассматриваются основные выводы этих обзоров с учетом и более поздних данных. [9]
Как уже отмечалось выше ( см. раздел 20.4.1.6), при расщеплении связи углерод-бор под действием электрофилов нуклеофильный катализ играет исключительно важную роль. [10]
Стабильные бораты этого типа образуются при обработке триалкилборанов 2-литий - 1 3-дитианом [324]; они также перегруппировываются под действием электрофилов. [11]
Сдерживающим фактором служит сильная я-обедненность ро-доначальной циклической системы, что делает исходную аминогруппу пли ортоположенис кольца нереакционноспособными к атаке электрофиламн. Теоретически действие несимметричного электрофила может привести к образованию двух продуктов, и N-атом ядра в орто-положении может альтернативно вести к Х - мостнковым соединениям. [12]
Сдерживающим фактором служит сильная я-обедненность ро-доначальной циклической системы, что делает исходную аминогруппу или орго-положение кольца нереакционноспособными к атаке электрофилами. Теоретически действие несимметричного электрофила может привести к образованию двух продуктов, и N-атом ядра в орто-положении может альтернативно вести к N-мостиковым соединениям. [13]
 |
Скорости хлорирования метилбен-золов в сравнении с устойчивостью о-ком-ллексов ( сплошная прямая и я-комплексов ( пунктир 15, с. 481 ]. [14] |
Правомерность распространения такого вывода на все случаи электрофильного ароматического замещения служит предметом дискуссии. Найдены примеры, когда при действии очень активных электрофилов, в частности при действии солей нитрония в полярных апротонных растворителях, скорость реакции мало зависит от наличия в субстрате метальных групп, хотя обычное для электро-фильных реакций ориентирующее действие метильных групп сохраняется. По мнению авторов [55], это означает, что скорость реакции определяется стадией образования л-комплекса ( рис. 2.3, кривая /), а электронные эффекты заместителей сказываются на следующей, быстрой стадии при конкуренции отдельных положений ароматического ядра за уже связанный в л-комплексе ион нитрония. Возражения против такой трактовки состоят в том, ЧТОБ столь высокореакционноспособных системах кинетика может контролироваться не механизмом реакции, а диффузионными процессами: смешением реагентов и вероятностью встречи молекул реагирующих веществ. Высказано также предположение [50], что стадией, определяющей скорость реакции, и в этих примерах может быть образование а-комплексов, которые возникают путем неселективного присоединения активного электрофила в различные положения со сравнимыми вероятностями, после чего термодинамически менее устойчивые сг-комплексы быстро перегруппировываются в более устойчивые. [15]
Страницы: 1 2