Cтраница 2
Путем дегидроцианирования алкил - и диалкилциандигидро-антраценов может быть осуществлен их перевод в алкил - и диал-килантрацены. В этой связи использование двухэлект-ронной восстановительной активации 9-цианантрацена к действию электрофилов, открывающее возможность генерирования стабильных анионов 8 - НГ и 56 и вовлечения их во взаимодействие с широким кругом электрофилов, представляется перспективным как новый общий путь к соединениям этого типа. Самостоятельный интерес представляет исследование возможности фиксации аниона 46 для аналогичного использования. [16]
Сравнение реакции бромдесилилирования с реакцией хлорде-силилирования показало, что различие скоростей этих реакций значительно меньше, чем для реакций бромирования и хлорирования обычных ароматических соединений. Этот факт связан с большей нуклеофильностью фенилтриметилсилана, что приводит к некоторой нивелировке в действии электрофилов. С другой стороны, большая электрофильность хлора по сравнению с бромом уменьшает различие скоростей хлорирования соединений АгН и ArSiR3 по сравнению с их бромированием. [17]
К тому же такие реакции требуют нежелательного участия d - орбиталей атома серы. Действительно, все имеющиеся данные подтверждают, что производные тиофена, замещенные по атому серы, полностью лишены ароматичности. Известны только две реакции, включающие атаку по атому серы, хотя несомненно, что подобным образом может протекать и разложение тиофена под действием энергичных электрофилов и окислителей. Первая из этих реакций - окисление с помощью реагентов, являющихся источниками гидрокси-катионов ( ОН), например пероксидов, пероксикис-лот и гипохлоритов. Сульфон ( 31) также отличается высокой реакционной способностью, однако может быть выделен. Оба оксида активно участвуют в циклоприсоединении по Дильсу - Альдеру, причем могут выполнять роль как диена, так и диенофила. Стабильность как сульфоксида, так и сульфона повышается при наличии заместителей в цикле, и, например, 2 5-диметил -, 2 5-дибутил, 3 4-ди-хлор -, тетрафенил -, бензо - и дибензопроизводные могут быть выделены как вполне стабильные вещества. Диеновый характер сульфона ( 31) был изящно использован, например, в синтезах юглона ( 33) и азулена ( 35) [48] ( схема 19), осуществляемых путем его взаимодействия с бензохиноном и производным фуль-вена ( 34), соответственно. В обоих случаях сразу после циклопри-соединения происходит хелетропное элиминирование диоксида серы. [18]
Соединения типа КТ1Х2 - высокоплавкие твердые в-ва, неэлектролиты. Структура их точно не установлена. С под действием восстановителей или электрофилов; АгТ1Х2 в р-ре легко превращ. Синтезируют действием электрофилов на АШ2Т1Х или взаимод. [19]