Действие - каталитический яд
Cтраница 2
Каталитические яды частично или полностью подавляют активность катализаторов. Механизм действия каталитических ядов сводится к хемосорбции их молекул на активных центрах катализатора или химическому взаимодействию другого типа. Действие их, как правило, весьма специфично. Яды, отравляющие одни катализаторы, инертны по отношению к другим. [16]
Активные центры составляют весьма небольшую долю всей поверхности катализатора. Это подтверждается действием каталитических ядов, блокирующих активные центры: ничтожное количество их уменьшает активность катализатора или выводит из строя большие его массы. [17]
При осуществлении процесса риформинга наблюдается постепенное снижение активности и селективности катализатора. Основные причины дезактивации катализаторов: действие каталитических ядов, содержащихся в сырье; закоксовы-вание катализатора; длительное термическое воздействие, приводящее к росту кристаллов платины и изменению физико-химических свойств носителя. [18]
 |
Кривые гидрогенизации метилдиэтилэтилена ( Т и.| Кривые гидрогенизации нонена-4 ( 1 и его смесей с эквимолекулярным количеством ( 2 и большим избытком ( 3. [19] |
Как видно из кривых, эти добавки сильно замедляют гидрогенизацию метилдиэтилэтилена и притом тем сильнее, чем больше фенилов содержит добавляемый углеводород. В соответствии с обычным объяснением действия каталитических ядов и в данном случае отравляющее влияние прибавляемых углеводородов можно объяснить их преимущественной адсорбцией активными центрами палладиевой черни, что приводит к уменьшению эффективной поверхности последней. [20]
Наносимый осаждением палладий распределяется в виде частиц атомных размеров. Эта особенность в известной степени снижает действие каталитических ядов ( серо - и азоторганических соединений) в тяжелом сырье и позволяет проводить процесс при более низких температурах. [21]
По-видимому, большая способность Os по сравнению с Ru к координации лигандов обусловливает и большую каталазную активность фтало-цианина осмия. С точки зрения выбранного механизма [22] объясняется действие каталитических ядов NH3 HCN, HF на фталоцианины. [22]
Для этих процессов, как и для продуцирующего сернокислотного катализа, очень важно, что промышленные ванадиевые катализаторы сравнительно устойчивы к действию ядов. Поскольку сведения об устойчивости ванадиевых контактов к действию каталитических ядов имеют большое прикладное значение, целесообразно рассмотреть имеющиеся по этому вопросу литературные данные более подробно. [23]
Введение в раствор каталитических ядов приводит к существенному торможению [55- 59], а иногда к полному прекращению восстановительного процесса. Однако на основании того, что под действием каталитических ядов ( мышьяк) в кислой среде не удается полностью подавить восстановление этиленовых связей, Кулакова и Шашкина [55, 57] высказали предположение, что в кислых растворах восстановление протекает одновременно как через сорбированный водород, так и по электронному механизму. [24]
По-видимому, дело здесь сводится к созданию новых активных центров в точках соприкосновения двух твердых фаз. Действие промоторов так же специфично, как и Действие каталитических ядов. [25]
Глубокое гидрирование в присутствии металлических катализаторов достигается при 150 - 250 С и низких давлениях. Однако эти катализаторы, как правило, чрезвычайно чувствительны к действию каталитических ядов, в результате чего требуется предварительная глубокая очистка исходного сырья от сернистых, азотистых и других соединений. Большая чувствительность к незначительному содержанию каталитических ядов и высокая стоимость ограничивают промышленное применение металлических катализаторов. [26]
Действие контактных ядов затрагивает по преимуществу активные центры поверхности. Активные центры с разными значениями энергии активации адсорбции могут обладать различной чувствительностью к действию каталитических ядов. Своевременное распознавание контактного яда и устранение его действия часто обеспечивают удачу того или иного технического способа, основанного на применении катализатора. [27]
Под действием каталитических ядов в процессе эксплуатации катализаторы могут частично или полностью потерять свою активность. В ряде случаев, если не полностью, то частично возможно восстановить его активность после того, как прекратилось действие каталитического яда. Некоторые вещества отравляют катализатор необратимо. К каталитическим ядам следует отнести: сероводород и органические соединения серы, соединения мышьяка, галогенов, фосфора, свинца и меди. Сырье ( углеводороды) и водяной пар, поданные отдельно или при малых концентрациях одного из компонентов, также можно рассматривать как каталитические яды. [28]
Указанные примени не влияли на присоединение этилена к бензолу, но тормозили реакцию диспропорционирования. Следовательно, каталитические яды влияют на скорость реакций переалкилирования и вызывают появление новых ядов - гексаэтилбензола и его производного - в значительно больших количествах. Действие каталитических ядов равносильно уменьшению количества катализатора / йв У бавление 1 1-дифенилэтана к комплексу, блокированному гекса-этилбензолом и другими полиэтилбензолами, приводит к его реактивации, и комплекс приобретает свою первоначальную активность, Такую регенерацию катализатора можно проводить неоднократно. [29]
Таким образом, пятикоординационные Й6 - комплексы или че-тырехкоординационные - комплексы должны быть активными катализаторами, тогда как шестикоординационные с. Наличие длительных индукционных периодов или необходимость термического инициирования реакции часто указывают на отщепление лиганда, приводящее к образованию активных катализаторов. Механизм действия каталитических ядов, например соединений фосфора и серы, а также окиси углерода, заключается в том, что они занимают свободные координационные места. Последние могут также блокироваться мостиковыми лигандами. Аналогичные процессы, по-видимому, протекают при отравлении активных центров на поверхности гетерогенных катализаторов. [30]
Страницы: 1 2 3