Действие - каталитический яд
Cтраница 3
Таким образом, пятикоординационные - комплексы или че-тырехкоординационные - комплексы должны быть активными катализаторами, тогда как шестикоординационные d6 - и пятикоординационные - комплексы не будут проявлять каталитической активности до тех пор, пока не потеряют лиганд. Наличие длительных индукционных периодов или необходимость термического инициирования реакции часто указывают на отщепление лиганда, приводящее к образованию активных катализаторов. Механизм действия каталитических ядов, например соединений фосфора и серы, а также окиси углерода, заключается в том, что они занимают свободные координационные места. Последние могут также блокироваться мостиковыми лигандами. [31]
При такой же обработке никеля изменение хрупкости со временем поляризации происходит менее резко, чем в случае железа, причем для достижения максимальной хрупкости требуется значительно более продолжительная поляризация, чем в случае железа. Например снижение сопротивления скручиванию на 45 % в случае железа достигается за 10 мин. Кроме этого, действие каталитических ядов в случае никеля проявляется значительно слабее, чем в случае железа. [32]
В большом количестве патентов описано применение для гидрирования оксоальдегидов никелевых катализаторов различного типа. Вряд ли можно считать, что такой катализатор, как скелетный никель, годится для осуществления подобного процесса в промышленном масштабе. Он слишком чувствителен к действию различных каталитических ядов и в условиях восстановления продуктов карбонилирования неизбежно подвергнется быстрому отравлению. [33]
Особенно интересно действие так называемых промотеров - веществ, которые сами по себе не влияют на данную реакцию, но сильно ускоряют ее, будучи примешаны в небольших количествах к основному катализатору. По-видимому, и здесь дело сводится возникновению новых активных центров в точках соприкосновения двух твердых фаз. Действие промотеров так же специфично, как и действие каталитических ядов. [34]
В то же время существуют т.н. промоторы - вещества, которые сами по себе не влияют на данную реакцию, но сильно ускоряют ее будучи примешаны в небольших количествах к основному катализатору. По-видимому, дело здесь сводится к созданию новых активных центров в точках соприкосновения лг. Действие промоторов так же специфично, как и действие каталитических ядов. [35]
Глубокое насыщение ароматических углеводородов следует проводить на более активных катализаторах гидрирования. Невысокая температура процесса смещает равновесие реакция гидрирования в сторону образования нафтеновых углеводородов и способствует сохранению углеводородного состава н-алканов на уровне исходного сырья. Однако, как указывалось, металлические катализаторы чрезвычайно чувствительны к действию каталитических ядов и, как правило, требуют предварительной подготовки исходного сырья и глубокой очистки водорода от сернистых соединений. Поэтому жидкие парафины, необходимо подвергать двухступенчатой гидрогенизационной очистке. [36]
Вещества, снижающие активность катализатора вследствие его отравления, называют каталитическими ( контактными) ядами. Незначительное количество контактного яда может сильно замедлить или полностью подавить действие катализатора. Для никелевых и платиновых катализаторов ядами служат сероводород, соединения мышьяка, окись углерода, галогены; для алюмосиликатных - вода и водяной пар, сернистые и азотистые соединения, мышьяк и соли тяжелых металлов, содержащиеся в крекируемом сырье и в применяемых реагентах. Действие каталитических ядов заключается в химической адсорбции их на поверхности катализатора, особенно на его активных центрах; они как бы обволакивают катализатор, затрудняя доступ молекул реагирующих веществ к его поверхности. [37]
Процесс формирования промежуточных поверхностных соединений происходит на активных участках ( активные центры) катализатора. Силовые поля активных центров ослабляют связи между атомами адсорбированных молекул, что приводит к возрастанию реакционной способности. Активные центры составляют весьма небольшую долю всей поверхности катализатора. Это подтверждается действием каталитических ядов, блокирующих активные центры; ничтожное количество их уменьшает активность катализатора или выводит из строя большие его массы. [38]
Процесс формирования промежуточных поверхностных соединений происходит на активных участках ( активные центры) катализатора. Силовые поля активных центров ослабляют связи между атомами адсорбированных молекул, что и приводит к возрастанию реакционной способности. Важно подчеркнуть, что активные центры составляют весьма небольшую долю поверхности. Это подтверждается действием каталитических ядов, блокирующих активные центры; ничтожное количество их уменьшает активность катализатора или выводит из строя большие его массы. [39]
Процесс формирования промежуточных поверхностных соединений происходит на активных участках ( активные центры) ката лизатора. Силовые поля активных центров ослабляют связи между атомами адсорбированных молекул, что приводит к возрастанию реакционной способности. Активные центры составляют весьма небольшую долю всей поверхности катализатора. Это подтверждается действием каталитических ядов, блокирующих активные центры; ничтожное количество их уменьшает активность катализатора или выводит из строя большие его массы. [40]
В ряде процессов гидрокрекинга в качестве носителя используют цеолиты ( молекулярные сита), гидрирующим компонентом иногда служит палладий. При применении цеолита гидрирующую активность можно регулировать, изменяя количество каталитически активного металла, вводимого ( ионный обмен) вместо натрия в решетку цеолита. Наносимый осаждением палладий распределяется в виде частиц атомных размеров. Эта особенность в известной степени уменьшает действие каталитических ядов ( серо - и азотсодержащих соединений) в тяжелом сырье и позволяет проводить крекинг такого сырья при более низких температурах. [41]
 |
Зависимость каталитической активности ( k некоторых элементов ( в отношении разложения аммиака при t 800 С и р 1 атм от их по - рядкового номера Z. [42] |
Таким образом, и в гетерогенном катализе ускоряющее действие катализатора связано с тем, что реагирующие вещества обр азу ют промежуточные соединения что приводиткснижениюэнергии активации. Процесс формирования промежуточных поверхностных соединений происходит на активных участках ( активные центры) катализатора. Силовые поля активных центров ослабляют связи между атомами адсорбированных молекул, что и приводит к возрастанию реакционной способности. Важно подчеркнуть, что активные центры составляют весьма небольшую долю поверхности. Это подтверждается действием каталитических ядов, блокирующих активные центры; ничтожное количество их уменьшает активность катализатора или выводит из строя большие его массы. [43]
Интересно отметить, что гетероциклические соединения азота, обладающие более слабыми основными свойствами, тормозят процесс крекинга слабее, чем их аналоги с более сильными основными свойствами. Так, например, индол тормозит процесс крекинга меньше, чем хинолин, а карбазол - меньше, чем акридин. При одинаковых основных свойствах эффект торможения увеличивается с повышением молекулярного веса. Судя по результатам, полученным с аммиаком, наличие основных свойств само по себе не определяет эффективность действия каталитического яда. [44]
Страницы: 1 2 3