Cтраница 2
Механизм действия активаторов ускорителей изучен еще недостаточно. Большинство исследователей считают, что в присутствии окислов металлов и жирных кислот ( стеариновой или олеиновой) и при температуре вулканизации ускорители переходят в солеобразные соединения. Такие соединения, как отмечает Б. А. Дс-гадкин, растворяются в резиновых смесях лучше, чем сами ускорители, в результате чего происходит более интенсивное взаимодействие ускорителей с серой, которая выделяется в активном состоянии. Образование активной серы способствует более быстрому протеканию процесса вулканизации. [16]
Способы действия активаторов рассматриваемой группы столь разнообразны, что их трудно охватить и тем более исчерпать в одной классификации. [17]
![]() |
Комплекс мочевины ( цехином. [18] |
Под действием активаторов ( спирт, кстон), являющихся полярно-активными веществами, происходит превращение тетрагональной решетки мочевины в гексагональную структуру. [19]
Под действием рассмотренных активаторов и агентов старения полимерный материал претерпевает различные превращения, обусловленные протеканием химических и физических процессов. [20]
Повидимому, действие активаторов специфично для различны катализаторов. Так, в присутствии BF3 вода не только не активирует, а замедляет процесс полимеризации изобутилена. [21]
Повидимому, действие активаторов специфично для различный катализаторов. Так, в присутствии ВРз вода не только не активирует, а замедляет процесс полимеризации изобутилена. [22]
О механизме действия активаторов существуют разные мнения. Авторы [37] считают, что активаторы ослабляют силы сцепления между алканами и остальными углеводородами. Уменьшение межмолекулярных сил притяжения способствует высвобождению алканов и созданию спиралеобразной решетки карбамида с молекулой алкана или другого углеводорода с длинными неразветвленными алкановыми цепями. В работах [48, 44] предполагается, что активаторы повышают растворимость одного из комплексообразующих продуктов; это облегчает протекание процесса в условиях гомогенной среды. В [49] объясняют эффективность активаторов способностью образовывать гомогенную фазу между молекулами карбамида и алкана. Авторы [58] утверждают, что активирующее действие спиртов, кетонов и других веществ нельзя объяснять растворением в них карбамида, так как их добавка незначительна. По их наблюдениям адсорбция метанола карбамидом из раствора цетана в ксилоле троисходит не сразу, а образование комплекса цетана с карбамидом на-галось после окончания индукционного периода. [23]
Оба способа действия активатора связаны с эффектами транс - или 1 ис-влияния в комплексных соединениях. [24]
Наиболее вероятный механизм действия активаторов [27] заключается в том, что, являясь полярными веществами, они способствуют уменьшению межмолекулярных сил взаимодействия молекул твердых и жидких углеводородов. При этом твердые углеводороды высвобождаются из раствора, что благоприятствует образованию спиралеобразной гексагональной структуры карбамида и, следовательно, комплексообразованию. Эта гипотеза объясняет и тот факт, что полярные [ растворители ( некоторые спирты, кетоны и хлорорганические соединения) в условиях комплексообразования легко растворяют жидкие и не растворяют твердые углеводороды, выполняя одновременно функции растворителя и активатора. [25]
Вопрос о механизме действия активаторов в процессе карб-амидной депарафинизации до сих пор является дискуссионным. Выдвинут ряд гипотез, объясняющих роль активаторов при комп-лексообразовании веществ с карбамидом. Так, авторы работ [3, 64] считают, что активаторы пассивируют действие ингибиторов комплексообразования, растворяя карбамид и тем самым препятствуя адсорбции неуглеводородных примесей на его кристаллах. [26]
Наиболее вероятный механизм действия активаторов [27] заключается в том, что, являясь полярными веществами, они способствуют уменьшению межмолекулярных сил взаимодействия молекул твердых и жидких углеводородов. При этом твердые углеводороды высвобождаются из раствора, что благоприятствует образованию спиралеобразной гексагональной структуры карбамида и, следовательно, комплексообразованию. Эта гипотеза объясняет и тот факт, что полярные [ растворители ( некоторые спирты, кетоны и хлорорганические соединения) в условиях комплексообразования легко растворяют жидкие и не растворяют твердые углеводороды, выполняя одновременно функции растворителя и активатора. [27]
Вопрос о механизме действия активаторов в процессе карб-амидной депарафинизации до сих пор является дискуссионным. Выдвинут ряд гипотез, объясняющих роль активаторов при комп-лексообразовании веществ с карбамидом. Так, авторы работ [3, 64] считают, что активаторы пассивируют действие ингибиторов комплексообразования, растворяя карбамид и тем самым препятствуя адсорбции неу-глеводородных примесей на его кристаллах. [28]
В свою очередь, действие активаторов наиболее эффективно в присутствии растворимых в каучуке мыл ( солей жирных кислот), которые могут образовываться в процессе вулканизации. [29]
В этом же состоит действие активаторов вулканизации - оксидов металлов и жирных кислот. [30]