Cтраница 3
Проведенные исследования показывают, что действие активаторов особенно эффективно, когда реакция протекает по радикальному механизму, или когда в ходе реакции между ката лизатором и одним из реагентов образуется комплекс с пере носом заряда. В первом случае в качестве активаторов высту пают вещества, сравнительно легко образующие радикалы. Так, в реакции окисления n - фенетидина хлорат-ионом в качестве активаторов, кроме тартрат-ионов, могут быть использованы легко окисляющиеся оксалат - и цитрат-ионы; трудно окисляющиеся ацетат и формиат-ионы активирующего действия не проявляют. [31]
Явления оптимальной концентрации и аддитивности действия активаторов проявляются, однако, далеко не всегда. Характерным, примером является проведенное С. Активаторы вели себя очень странно: Zn и Be аддитивно повышали активность, Се и Мп ( до 0 03 г-мол) резко повышали активность меди, небольшие добавки давали отрицательный эффект. Особенно непонятно вела себя А12О3, проявившая два максимума и минимума. Все эти явления пока остаются не объясненными. [32]
Настоящая классификация основывается на механизме действия активатора, а не на его химической природе. Поэтому в дальнейшем изложении читатель может найти случаи, когда одно и то же соединение действует по-разному в нескольких каталитических реакциях и вследствие этого встречается в разных группах активаторов. [33]
Явления оптимальной концентрации и аддитивности действия активаторов проявляются, однако, далеко не всегда. Характерным примером является проведенное С. Активаторы вели себя очень странно: Zn и Be аддитивно повышали активность, Се и Мп ( до 0 03 г-мол) резко повышали активность меди, небольшие добавки давали отрицательный эффект. Особенно непонятно вела себя А12О3, проявившая два максимума и минимума. Все эти явления пока остаются не объясненными. [34]
Первый вариант был основан на действии естественных активаторов сланцевой смолы без применения спиртов. Выход нормальных углеводородов при этом был значительно ниже возможного. По-видимому, кислородные соединения сланцевой смолы являются слабыми активаторами. [35]
Существуют различные точки зрения на механизм действия активаторов. Однако при малых концентрациях активатора это объяснение неприменимо. Купер и Эллиот [111] полагают, что активатор ( ДМСО) смещает это равновесие вправо благодаря специфической сольватации катиона. [36]
Газообразный азот выделяется в результате разложения при действии активатора ( соли Си) на связи N - N азотсодержащих молекул. [37]
В некоторых случаях ферменты становятся активными только под действием активатора. Так, НС1 активирует пепсиноген, превращая его в пепсин. Следовательно, активатором может быть просто. [38]
Имеется ряд работ [31-34], посвященных выяснению роли и механизмов действия активаторов в гомогенных окислительно-восстановительных реакциях. [39]
Рассматривая случай активации пептидаз, Смит пришел к заключению, что действие активаторов основано на образовании определенных ферментно-субстратных комплексов, в которых металл связывает амин-ный азот или карбоксильную и карбонильную группы с белком и активирует эти группы. Клотц считает, что металл должен соединяться не с нормальной, а с активированной формой субстрата. Клотц и Мииг экспериментальным путем показали, что ионы металла могут усилить связывание азокрасителей с различными белками. [40]
В [101] был исследован аналогичный тип интенсификатора, действие которого оценивалось как действие активатора турбулентности, увеличивающей перемешивание потока. [41]
Рассмотренные выше примеры различных типов активирования далеко не исчерпывают всего многообразия механизмов действия активаторов при ускорении каталитических реакций. Несмотря на это, большинство способов активирования гомогенно-каталитических реакций, на первый взгляд совершенно различных, связано с одним общим обстоятельством. Оно состоит в том, что действие любого активатора в каталитическом процессе почти всегда обусловлено его координацией центральным ионом или каким-либо из реагентов. Более того, именно это обстоятельство позволяет целенаправленно влиять на свойства катализатора, изменяя соответствующим образом состав и строение координационной сферы центрального иона. Вот почему проблема активирования в гомогенном катализе непосредственно связана с проблемой взаимного влияния центрального иона и координируемых им лигандов - главной проблемой координационной химии. При этом, как было показано выше, следует иметь в виду возможные изменения реакционной способности на всех стадиях взаимодействия между катализатором и субстратом - осуществления непосредственного контакта между ними, собственно химического взаимодействия, выхода продуктов из координационной сферы катализатора. [42]
Зарубежными исследователями высказывалось ранее предположение, что механизм увеличения биодоступности лекарственных веществ под действием активаторов ( модуляторов) биодоступности связан со способностью этих активаторов растворять липиды биомембран ткани кожи. Это теоретическое предположение за несколько лет до этого было подтверждено нашими данными об увеличении текучести липидов биомембран под действием различных вспомогательных веществ, которое зарубежные авторы называют растворением липидов. [43]
Активность ферментов в растениях регулируется не только изменением температуры, реакции среды, действием активаторов и ингибиторов, яо также и связыванием, адсорбцией ферментов на различных коллоидных структурах протоплазмы. [44]
Влияние на значения модуля, которое в случае применения других ускорителей возможно при действии активаторов, ингибиторов и других соединений ( исключая серу), при тиурамовой вулканизации проявляется в очень ограниченной степени. Тиазольные ускорители и дитиокарбаматы оказывают лишь незначительное влияние на модуль. [45]