Алкилциклопентана

Cтраница 2

Как указывалось, термодинамическая устойчивость геометрических изомеров в алкилциклопентанах зависит главным образом от пространственного расположения заместителей относительно друг друга. При этом определяющее значение имеет наличие ( или отсутствие) уме-вицинальных взаимодействий. Повышение числа таких взаимодействий адекватно понижает термодинамическую устойчивость стереоизомеров. Пространственное расположение алкильных заместителей, удаленных друг от друга ( 1 3-замеще-ние), не оказывает заметного влияния на устойчивость геометрических изомеров. [16]

Было установлено, что при 100 в присутствии А1С13 любые алкилциклопентаны изомеризуются в соответствующие производные циклогексана. Одновременно с такой изомеризацией происходит диспропорционирование длинных боковых углеводородных цепей с образованием метилированных циклогексанов как наиболее стабильных продуктов реакции. [17]

Было установлено, что при 100 в присутствии А1С13 любые алкилциклопентаны изомеризуются в соответствующие производные циклогексана. Одновременно с такой изомеризацией происходит диспропорционирование дхинных боковых углеводородных цепей с образованием метилированных циклогексанов как наиболее стабильных продуктов реакции. [18]

Выход бензола из н-гексаиа и непредельных углеводородов в присутствии Pd / ALOs. [19]

Поскольку в катализатах н-гексана на Pd / Al2O3 всегда содержались алкилциклопентаны, следует думать, что в какой-то мере образование бензола из н-гексана может проходить и путем их дегидроизомеризации. [20]

Показатель преломления углеводородов или топлив изменяется в зависимости от химического строения соединений, возрастая в следующем порядке: алканы - алкены - алкилциклопентаны - алкилциклогексаны-алкилбензолы-алкилнафталины. [21]

Состав бензиновой фракции различных сырых нефтеи можно характеризовать по относительному содержанию в них индивидуальных углеводородов следующих основных пяти классов углеводородов: нормальные парафины, разветвленные парафины, алкилциклопентаны, алкилцикло-гексаны и алкилбензолы. При этом пренебрегают дициклопарафинами и циклогеп танами, которые присутствуют в очень малых количествах. Бензиновые фракции различных сырых нефтеи состоят из одних и тех же углеводородов, различаясь существенно между собой по относительному содержанию вышеуказанных пяти классов углеводородов. [22]

В ряде работ с помощью КР-спектров, метода точной ректификации [141, 142], а также ГЖХ-анализа [143] было показано, что скорости гидрогенолиза различных связей пятичленного цикла в алкилциклопентанах сильно различаются. [23]

Рассмотрение многочисленных данных по изомеризации циклопарафи-нов приводит к следующим обобщениям: 1) у алкилциклопропанов не происходит расширение кольца, но они либо изомеризуются в олефины [197], либо полимеризуются [212,]; 2) алкилциклобутаны, за исключением метил-циклобутана [212], частично изомеризуются и частично полимеризуются в зависимости от строения [212, 274, 280]; 3) алкилциклопентаны [34-37, 213, 216, 275-279, 281, 285, 287-289] и алкилциклогексаны [34-37, 38, 319] легко превращаются друг в друга практически без побочных реакций в умеренных условиях температуры, времени реакции и активности катализатора в том случае, если не содержат длинных боковых алкильных цепей. Циклогептан [217, 286], цикло-октан [274, 282] и их алкилпроизводные [283] изомеризуются со сжатием кольца, главным образом в алкилциклогексаны. [24]

Изменение общего теплосодержания в реакции ( 8) ( ДЯ2986 0 ккал) превышает изменение теплосодержания при изомеризации циклогексана. Поэтому при высокой температуре высшие алкилциклопентаны проявляют большую склонность к изомеризации в алкил-циклогексаны, чем метилциклопентан-в циклогексан ( см. гл. [25]

Изменение общего теплосодержания в реакции ( 8) ( Д / / 2986 0 ккал) превышает изменение теплосодержания при изомеризации циклогексана. Поэтому при высокой температуре высшие алкилциклопентаны проявляют большую склонность к изомеризации в алкил-циклогексаны, чем метилциклопентан-в циклогексан ( см. гл. [26]

Оказалось, что на так называемом щелочном катализаторе [ ( 0 6 % Pt-08 % Na2O) / Y - Al203 ] Се-дегидроциклизация н-октана, так же как и на кислом катализаторе [ ( 0 6 % Pt) / Y - Al2O3 ], сопровождается Cs-дегидроциклизацией. Однако на кислом катализаторе алкилциклопентаны играют более значительную роль в образовании аренов. Уменьшение кислотности алюмоплатинового катализатора путем введения в его состав Na2O и значительной мере способствует появлению алкенов в продуктах превращения н-октана. [27]

Pt / v - Al2O3 в микрореакторе, связанном с капиллярным хроматографом, установлено, что ароматизация м-гек-сана сопровождается образованием значительных количеств метилциклопен-тана и продуктов его дегидрирования. Интересно было выяснить, в какой степени образуются алкилциклопентаны при ароматизации - гептана. Для этого были поставлены сравнительные опыты с и-гексаном и н-гептаном, в которых изучалось влияние температуры ( в интервале 450 - 540 С) на выход различных продуктов превращения этих углеводородов. [28]

Рассмотрим вначале реакции, идущие с сохранением числа третичных атомов углерода. Другой близкой по типу реакцией является расширение цикла в алкилциклопентанах и превращение этилзамещенных алканов. [29]

Алкилциклопентаны в условиях опытов претерпевают гидрогенолиз, дегидрирование, а также дегидроизомеризацию с образованием соответствующих ароматических углеводородов. Это позволяет предположить, что часть ароматических углеводородов образуется из исходных - парафинов через алкилциклопентаны. [30]

Страницы: 1 2 3