Cтраница 2
К высаливанию высокомолекулярных соединений из растворов электролитами неприменимо правило Шульце - Гарди. Высаливающее действие электролитов зависит от способности ионов этих электролитов гидратироваться. [16]
Процесс высаливания высокомолекулярных соединений из растворов электролитами не подчиняется правилу Шульце - Гарди. Высаливающее действие электролитов зависит от способности ионов этих электролитов гидратироваться. [17]
Процесс высаливания высокомолекулярных соединений из растворов электролитами не подчиняется правилу Шульце-Гарди. Высаливающее действие электролитов зависит от способности ионов этих электролитов гидратироваться. [18]
Определение примесей люминесцентным методом часто приходится выполнять в более или менее концентрированных растворах электролитов, в буферных растворах или растворах анализируемых солей. При значительном увеличении концентрации электролита растворимость люминесцирующего вещества уменьшается ( высаливающее действие электролитов), что приводит к развитию явлений, сходных с концентрационным гашением; наблюдается пороговая концентрация электролита, по достижении которой наступает гашение, причем оно наступает тем раньше, чем больше концентрация флуоресцирующего вещества. Следовательно, электролиты способствуют образованию нефлуоресцирующих ассоциатов, в частности димеров, что приводит к изменению спектров поглощения и уменьшению выхода флуоресценции. При гашении флуоресценции электролитами нагревание раствора приводит к увеличению интенсивности флуоресценции, как и в случае концентрационного тушения. Для устранения этого явления целесообразно работать с возможно меньшими концентрациями люминесцентных реагентов. [19]
На основании сложных математических расчетов выведены формулы для вычисления коэффициентов активности ионов в зависимости от ионной силы раствора. Эти формулы очень громоздки, они учитывают размеры иона, его валентность и высаливающее действие электролитов, содержащихся в растворе. [20]
Имеется сходство между последовательностями изменения величин х и многих других свойств водных растворов электролитов. В классической коллоидной химии ( см. например, [32]) это ряды Гофмейстера, которые характеризуют высаливающее действие электролитов на ряд белков. Как показал Траубе [33], в таком же порядке изменяется влияние солей на сжимаемость и поверхностное натяжение воды, а также на многие другие свойства, представляющие биологический интерес. Развитый Тамманном [34] и Гибсоном [35] метод его определения основан на том факте, что сжимаемость раствора соли при низком давлении равна сжимаемости воды при более высоком давлении и аналогичным образом зависит от изменения давления. Дополнительное давление, которое следует приложить к воде, чтобы сделать ее сжимаемость равной сжимаемости раствора соли при более низком давлении, Гиб-сон назвал эффективным давлением соли Ре. Лонг и Мак-Дивит установили, что величины dPJdcs, где cs - концентрация соли, изменяются параллельно величинам х, характеризующим влияние различных солей на коэффициенты активности бензола, кислорода и водорода в водных растворах. [21]
При постоянном poz он не зависит от концентрации и от природы электролита и, следовательно, от высаливающего действия электролита. [23]
![]() |
Коэффициенты высаливания в метаноле. [24] |
В водном метаноле, этаноле и диоксане & s для высаливания бензойной кислоты хлористым натрием падает, становится отрицательной и обычно проходит через минимум по мере повышения содержания органического растворителя. Бокрис и Эган [39] приписали усиление всаливания преимущественной сольватации ионов более полярным растворителем, каким является вода. Это как бы повышает эффективную концентрацию органического компонента - лучшего растворителя для неэлектролита. В этом исследовании, выполненном на примере только одной соли, нельзя было наблюдать наиболее интересный факт - обращение порядка высаливания, т.е. изменение высаливающего действия электролитов на обратное. [25]
По физическому смыслу параметр р, входящий в уравнение изотермы сорбции ОП-7, представляет собой сорбцию при единичной концентрации сорбата. Как видно из табл. III.1, в области молекулярных растворов ОП-7 с увеличением концентрации электролита наблюдается увеличение степени сорбции ПАВ. В этих же условиях увеличение валентности катиона приводит к уменьшению параметра р и соответственно к уменьшению сорбции ОП-7. Увеличение валентности аниона оказывает противоположное действие. Последнее полностью согласуется с существующими взглядами о высаливающем действии электролитов. Из литературных источников [71] известно, что ионы щелочноземельных металлов связываются оксиэтиленовой цепью. Поскольку при этом часть эфирных атомов кислорода, ответственных, по-видимому, за поглощение сорбата осадком, оказывается уже занятой ионами щелочноземельных металлов ( например, ионами кальция), сродство ОП-7 к сорбенту ослабевает. [26]