Cтраница 1
Алкого-лиз же должен протекать как псевдомономолекулярная реакция вследствие большого избытка спирта. [1]
Образующиеся в результате алкого-лиза, ацидолиза или аминолиза соединения более низкого молекулярного веса к дальнейшей поликонденсации в отсутствие воды практически не способны, так как - концевые группы таких соединений без активации их водой в реакциях поликонденсации являются неактивными. Следовательно, добавляя в реакционную смесь ( в начале или в середине процесса) избыток моно - ИЛИ бифункционального СО - Рис 42 Изменение моле-единения, содержащего функциональ - кулярного веса поликонден-ную группу NH2, COOH ИЛИ ОН, МОЖ - сационного полимера при но регулировать молекулярный вес по - добавлении регулятора, лучаемого полимера. [2]
Другим способом получения поликарбонатов является алкого-лиз эфиров угольной кислоты дифенилолпропаном. [3]
В какой последовательности изменяется скорость алкого-лиза в ацетоне йодистого, хлористого и бромистого к-пропила. [4]
К рассматриваемому классу реакций относятся также алкого-лиз и сщидолиз сложных эфиров и процессы переэтерификации. [5]
К рассматриваемому классу реакций относятся также алкого-лиз и ацидолиз сложных эфиров и процессы переэтерификации. [6]
По-видимому, начальной стадией этой реакции является алкого-лиз сложноэфирной связи при действии групп ОН мономера с образованием свободной терефталевой кислоты и отщеплением этиленгликоля. Эта реакция является равновесной и обратимой, и для того, чтобы сдвинуть ее в сторону образования полимера, в молекуле которого между звеньями имеются связи того же типа, что и в молекуле мономера, необходимо непрерывно отводить выделяющийся этиленгликоль из сферы реакции. Чем полней удаляется этиленгликоль ( при повышенной температуре под вакуумом), тем больше вероятность образования полиэфира с высоким молекулярным весом. [7]
Такая транскетализация похожа на получение высших ортоэфиров алкого-лизом низших ( стр. [8]
Al ( OAlk) s с AlkOH; алкого-лиз или окисл. Меервейпа - Понпдорфа - Верлея, Тищснко, полимеризации); для получения А12Оз высокой чистоты. [9]
Таким образом, разработаны методы синтеза и изучен алкого-лиз 1 2-бис ( метилтетраалкилдиаминосилил) этанов. Показано, что пересилилирование диалкилтриметилсилиламинов 1 2-бис - ( метил-дихлорсилил) этаном является наиболее эффективным способом получения аминопроизводных дисилилэтана, обеспечивающим высокий выход целевых продуктов. [10]
Наконец, при тяжелых запоях возможно развитие реакций алкого-лиза, в ходе которых алкоголь ведет себя как вода в реакциях гидролиза, когда расщепление субстрата происходит при взаимодействии его с водой при участии гидролитических ферментов. Возникающий в ходе таких реакций токсичный этилфосфат ( соединение этанола с фосфорной кислотой) может нарушать обмен нуклеиновых кислот и быть причиной передающихся по наследству нарушений обмена веществ, обусловленных алкоголем. [11]
До сих пор относительно мало известно о реакциях алкого-лиза хлорофосфазенов в отличие от детальных исследований реакций замещения при аминолизе. Отсутствуют публикации по систематическому изучению частичного алкоксилирования хлорофосфазенов. Были выделены пентахлорометоксициклотрифосфа-затриен N8P8Cl5 ( OMe) [170] и хлоропентаметоксициклотрифосфа-затриен N3PsCl ( OMe) 5 [158], но эти синтезы не дают сведений о механизме реакций алкоголиза. При изучении арилоксилиро-вания [135] гексахлороциклотрифосфазатриена были обнаружены все степени замещения. Этот факт противоположен тому, что наблюдается в реакциях аминолиза и тиоалкоголиза. Даже при использовании стехиометрических количеств реагентов продукты этих реакций неизбежно содержат смесь арилоксихлорофосфа-зенов с различной степенью замещения. [12]
Однако не менее вероятно, что это продукт неполного алкого-лиза SiS2, в котором сохранилось одно циклодисилтиановое кольцо. [13]
Чтобы показать, что выводы, полученные при изучении алкого-лиза, можно с успехом распространить и на гидролиз, Кохен и Шнейдер поставили опыты с третичн. Модель этой молекулы, изготовленная ими, показала, что подступ к кислородным атомам не особенно сильно закрыт метальными группами, но что карбонильный углеродный атом защищен очень сильно. Это означает, что, благодаря пространственным затруднениям, как алкоголиз, так и гидролиз, протекающий по механизму, связанному с атакой на карбонильный атом углерода ( ср. Они поставили опыты, показавшие, что щелочной алкоголиз и гидролиз соединения I ( связанный с нуклеофильной атакой ионов OR - или ОН - на карбонильный атом углерода) осуществить невозможно, в то время как алкоголиз и гидролиз под влиянием кислот давал хороший выход 2 4 6-триметилбензойной кислоты ( уравнение 12а); это, кстати, показывает, что пространственные затруднения делают невозможной реакцию по уравнению 12в, тогда как в случае третичн. Далее, метиловый эфир 2 4 6-триметилбензойной кислоты не подвержен алкоголизу под влиянием кислот, невидимому, вследствие того, что способность метальной группы отталкивать электроны недостаточно велика, чтобы вызвать реакцию 12а, а механизм уравнений 9 или 10 оказывается невозможным ввиду пространственных затруднений. В целом, все эти опыты представляют важные доводы в пользу того, что алкоголиз и гидролиз сложных эфиров третичн. Окончательно эти соображения подтверждаются тем фактом, что при гидролизе эфиров уксусной кислоты скорость реакции, ускоряемой щелочами, падает в порядке СН3 С2Н6 С3Н7Р С4 № 9, в то время как при гидролизе под влиянием кислот скорость реакции проходит сначала через небольшой минимум, а затем снова повышается, причем скорость реакции в случае третичн. [14]
Полимер этиленвиниловый спирт ( ЭВС) производится гидролизом ( алкого-лизом) статистического сополимера этиленвинилацетата аналогично тому, как ПВС получают из поливинилацетата. [15]