Cтраница 2
Реакция эта обратима и останавливается при достижении состояния равновесия. Алкоголиз сложных эфиров насыщенных жирных кислот, ароматических и ненасыщенных кислот протекает при комнатной температуре при взбалтывании приблизительно с 10-кратны м по весу количеством соответственного первичного спирта, в котором предварительно было растворено небольшое количество натрия или калия. [16]
Реакция эта обратима и останавливается при достижении состояния равновесия. Алкоголиз сложных эфиров насыщенных жирных кислот, ароматических и ненасыщенных кислот протекает лри комнатной температуре при взбалтывании приблизительно с 10-кратным по весу количеством соответственного первичного спирта, в котором предварительно было растворено небольшое количество натрия или калия. [17]
По калибровочной кривой для данной системы определяем содержание метанола в отгоне, соответствующее найденному значению скорости ультразвука. В табл. 2 приведены данные по определению степени переэтерификации с помощью ультразвукового метода и по плотности отгона. Сравнение точности этих двух методов контроля показало, что ультразвуковой метод дает бте-пень точности на порядок выше. Следовательно, ультразвуковой метод позволяет более глубоко проанализировать процессы, происходящие при алкоголизе сложных эфиров. [18]
Данные, полученные при исследовании алкоголиза целлюлозой метиловых эфиров бензойной кислоты и ее замещенных: п-хлор -, п-окси -, п - и о-нитробензойных кислот, а также метиловых эфиров замещенных уксусных кислот - монохлоруксусной, фенил -, фен-окси - и 2 4-дихлорфеноксиуксусной кислот, - подтвердили это предположение. Алкоголиз эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только связи ацил - кислород и образованием сложного эфира целлюлозы. С увеличением константы диссоциации кислоты степень замещения сложного эфира целлюлозы, полученного в одинаковых условиях проведения реакции алкоголиза, увеличивается. Однако при увеличении степени поляризации сложноэфирной связи эфира, подвергаемого алкоголизу целлюлозой, выше определенного предела ( для эфиров карбоновых кислот с константой диссоциации больше 1 10 - 3) происходит частичное изменение механизма реакции алкоголиза сложного эфира. В этом случае алкоголиз протекает с разрывом как ацил-кислородной, так и алкил-кислородной связи с образованием смешанного эфира целлюлозы, содержащего ацильные и алкильные группы. [19]
Данные, полученные при исследовании алкоголиза целлюлозой метиловых эфиров бензойной кислоты и ее замещенных: п-хлор -, я-окси -, п - и о-нитробензойных кислот, а также метиловых эфиров замещенных уксусных кислот - монохлоруксусной, фенил -, фен-окси - и 2 4-дихлорфеноксиуксусной кислот, - подтвердили это предположение. Алкоголиз эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только связи ацил - кислород и образованием сложного эфира целлюлозы. С увеличением константы диссоциации кислоты степень замещения сложного эфира целлюлозы, полученного в одинаковых условиях проведения реакции алкоголиза, увеличивается. Однако при увеличении степени поляризации сложноэфирной связи эфира, подвергаемого алкоголизу целлюлозой, выше определенного предела ( для эфиров карбоновых кислот с константой диссоциации больше 1 10 - 3) происходит частичное изменение механизма реакции алкоголиза сложного эфира. В этом случае алкоголиз протекает с разрывом как ацил-кислородной, так и алкил-кислородной связи с образованием смешанного эфира целлюлозы, содержащего ацильные и алкильные группы. [20]