Cтраница 3
Учитывая, что активирующее действие ионов хлора проявляется при анодной поляризации лишь при определенных потенциалах, можно предполагать, что мы в данном случае встречаемся с поверхностным явлением, зависящим от скачка потенциала в двойном слое. В работе Эршлера [67] прямыми опытами было показано, что при наличии в растворе хлор-ионов кислород вытесняется с поверхности металла. Последнее дало автору основания объяснить активирующее действие хлор-ионов адсорбционным вытеснением кислорода с поверхности металла и уменьшением вследствие этого пассивного состояния металла. [31]
Смещение потенциала в положительную сторону ( за критическое значение) должно при отсутствии пассивирующих анионов привести к активированию поверхности. При этом безразлично, из-за чего смещается потенциал стали - вследствие анодной поляризации или изменения состава электролита. NaCl относительно устойчив, поскольку он более отрицателен, чем 0 3 в, и поверхность, стало быть, не может активироваться хлор-ионами. Однако стоит сместить потенциал стали в положительную сторону, что достигается введением перекиси водорода ( 0 3 %), как он становится неустойчивым; начинает проявляться активирующее действие хлор-ионов. [33]
Однако ультразвук не всегда устраняет пассивность. Так, при растворении алюминия в растворе сернокислого натрия указанной концентрации ультразвуковое поле не только не устраняет, но даже ускоряет пассивирование анода. Аналогично действует ультразвук при анодном растворении железа в разбавленной щелочи. При этом даже добавление хлоридов в электролит не активирует анод, что наблюдается при отсутствии ультразвука. В этих условиях ультразвук уничтожает активирующее действие хлор-ионов. [34]
Пассивирущив свойства сульфат-ионов, которые были обнаружены в ходе коррозионных опытов подтвердились эжектрохииическими методами. Электрохимические исследования показали, что пассивирусцие свойства НОНЭБ сульфата на стали Ш8Н10Т ч хяормагЕивт ых растворах проявляется при температуре 98 С. Для всех трех стадий пре температурах кипения на кривых нет области пассивного состояния; имеет место только нввна-чгтэльяый перегиб, характеризующий начало точечной коррозии. Отсутствие вертикального участка на кривой ( области пассивности) при температурах кипения следует объяснить увеличением активирующей способности хиор-ионов, т.е. облегчением адсорбционного вытеснения ими с поверхности стали кислорода, обуславливающего пассивное состояние сплава. То количество пассяватора - супьфат-вона, которое имеется в растворе, по-вкда-нону, является незначительным, чтобы исключить активирующее действие хлор-ионов при температуре кипения. [35]