Вторичный алкоголь

Cтраница 3

Тогда для этерификацпи была применена более сильная кислота, а именно трихлоруксусная, и it этих условиях реакция прошла. Мы не пытались выделить в чистом виде сложный эфир, который должен был здесь образоваться, а подвергли сырой продукт взаимодействия фо-пилциклофенхена с трихлоруксусной кислотой омылению спиртовой щелочью и в итоге действительно получили вторичный алкоголь. [31]

Одним из способов для получения гомологов камфорной группы является метод, в основе которого лежит реакция Гриньяра. Сущность метода в применении его к получению фенилзамещен-ной камфоры и ее производных заключается вкратце в следующем: действием магнийбромфенила на камфору получают третичный фенилборниловый алкоголь, при отщеплении воды от которого образуется фенилкамфен; далее, путем гидратации фенилкамфе-на, получают фенилизоборнеол и, наконец, окислением этого вторичного алкоголя - фенилкамфору. [32]

Одним из способов для получения гомологов камфорной группы является метод, и основе которого лежит реакция Гриш яра. Сущность метода в применении его к получению фенилзамещонной камфоры и ее производных заключается вкратце в следующем: действием магнийбромфенила на камфору получают третичный фепилборниловый алкоголь, при отщеплении воды от которого образуется фенплкамфен; далее, путем гидратации фенилкамфена, получают фенилизоборнеол и, наконец, окислением этого вторичного алкоголя - фенилкамфору. [33]

Алифатические кетоны. [34]

Все высшие вторичные алкоголи, включая амиловый, гексиловый и гептило-вый, можно превратить в кетоны каталитическим окислением воздухом. Этот путь дает возможность найти применение для высших вторичных алкоголей, образующихся в качестве побочных продуктов при получении вторичного бутилового спирта из фракций крекинг-газа. [35]

Бредт [2] со своими сотрудниками, изучив те же превращения значительно шире, а именно на примерах метил -, фенил - и а-нафтилзамещенных производных, пришел к иной формулировке. Основываясь на экспериментально доказанном им положении, что при отщеплении воды от третичных метилборнилового и метил-фенхилового алкоголен получается один и тот же углеводород [3, 4], Бредт пришел к заключению, что углеводород этот должен иметь трициклическое строение, а потому должен легко, подобно три-циклену, гидр атироваться с образованием соответствующего замещенного изо борнеола. Это заключение вполне оправдалось на опыте, в результате чего Бредт действительно получил новые вторичные алкоголи ( метилфенил - и а-нафтилизоборнеолы), дальнейшие превращения которых привели к длинному ряду новых метил -, фенил - и нафтилпроизводных камфоры. [36]

ИзпетролейноэоРЭфирной вытяжки ррастворитель отгоняют с восьмишариковьщ дефлегматором и остж1гаток для удаления исходного кетона смешивают с таким количеством фенилгидразв. Смесь оставляют на с) сутки при комнатной. При этом в перегонной колбе остается ся фенилгидразон кеетона, а с паром переходит вторичный алкоголь избыток фенилппгидразина и остаткн-i петролейпого эфира. Для удаления фенил-гидразина дестиллат i подкисляют щавелегвой кислотой и еще раз перегоняют с паром. Отгон состоящий из в воды, вторичного а. [37]

Таким образом, причина аналогии и различий, существующих между альдегидами и кетонами, объясняется химическим их строением. Первые представляют алкогольный радикал и пай водорода, связанные группой СО, вторые-два алкогольных радикала ( различных или тожественных), соединенных тою же группой; первые могут получаться при действии хлор-ангидрида на металлическое соединение водорода, вторые - при влиянии его на металлическое соединение алкогольного радикала. Кетоны являются, таким образом, альдегидами, в которых водород замещен алкогольным радикалом, и, параллельно этому, вторичные алкоголи, производящие кетоны, отличаются от первичных, дающих альдегиды, тем, что содержат такой же радикал вместо одного пая водорода. Ясно, что результат этой последней реакции представляет фактически замещение водорода в альдегиде алкогольным радикалом. [38]

Далее, к оксифенолу примыкает изомерный с ним гидрохинон ( Wohler) - вещество также кристаллическое, получаемое1 потерею углекислоты из кислоты карбогидрохиноновой, изомерной с оксисалициловою. Кроме того, он происходит также из хинона ( ср. Наконец, гидрохинон может еще получаться из глюкозида арбутина, находящегося в листьях и стеблях брусники и относящегося к нему подобно тому, как салицин относится к салигенину. Образование гидрохинона из хп-нона, очевидно, соответствует получению одноатомных нормальных и вторичных алкоголей из альдегидов и кетонов, но здесь замечательно существование промежуточного члена, представляющего, по эмпирическому составу, как бы соединение хинона и гидрохинона. [39]

Обязательным компонентом растений служат длинноцепные неразветвленные алифатические спирты и их сложные эфиры с жирными кислотами. Среди спиртов преобладают соединения с четным числом углеродных атомов. Эфиры, образованные пальмитиновой ( C15H3iCOOH), церотиновой ( С25Н53СООН) кислотами и цетиловым ( С16Н33ОН), цериловым ( С2бН53ОН) и мирициловым ( С30Н61ОН) спиртами, составляют основу восков. Как уже упоминалось, кроме этих сложных эфиров, в восках присутствуют углеводороды и свободные спирты, и не только первичные. Так, достаточно часто в растительном мире встречается вторичный алкоголь жюнол 1.19. Слой воска покрывает листья растений, образуя пленку, защищая лист от действия болезнетворных факторов и излишнего испарения влаги. [40]

Йодистый третичный бутил весьма легко отдает свой иод и обнаруживает значительное стремление к распадению на описанный ниже бутилен и иодоводород. Раствор едкого кали в крепком алкоголе [ начинает действовать на него уже при небольшом нагревании и ] разлагает его легко и быстро: преимущественно - в этом последнем направлении. Раствор едкого кали в весьма слабом алкоголе дает, напротив, много тримэфилкарбинола и мало бутилена; так же, хотя медленнее, действует и водный щелок едкого кали. На сухую окись серебра иодангидрид действует почти со взрывом, а при сбалтывании с окисью серебра и водою немедленно превращается в тримэфилкарбинол, производя в то же время и некоторое количество бутилена. Легкое и постоянное образование этого углеводорода как побочного продукта при двойных разложениях йодистого третичного бутила и описанное ниже превращение бутилена обратно в иодангидрид делают тримэфилкарбинол близко аналогичным с так называемыми гидратами амилена, бутилена, представляющими вторичные алкоголи. [41]

При рассмотрении реакции галоидирования этих углеводородов поражает тот факт, что литература по этому вопросу содержит чрезвычайно ограниченное1 количество точных данных. Многие работы по галоидироеанию пяти - и шести-членных циклопарафиновых углеводородов были проведены с нефтяными фракциями сомнительной однородности; условия галоидирования указываются часто недостаточно полно. Кроме того даже основные продукты галоидирования были точно определены лишь в относительно малом, количестве случаев. По галоидиро-ванию циклогексана и его ближайшим гомологам было - выполнено относительно большее число работ, чем по галоидировани Ю циклопентановых углеводородов и даже самого циклопентана; последние подвергались лишь поверхностному исследованию. Тем не менее казалось необходимым собрать все сообщения ПО этому вопросу в надежде на то, что эта сильно запущенная область будет подвергнута дальнейшим - исследованиям. Более полное изучение реакций галоидирования простейших циклопентановых и циклогексановых углеводородов может иметь не только значительный научный интерес, но оно может также открыть пути к техническому использованию этих углеводородов, например к получению циклических вторичных алкоголей и их производных. [42]

Страницы: 1 2 3