Cтраница 2
Диалкилфосфористые кислоты и алкоголяты щелочных металлов являются катализаторами переэтерификации триалкилфосфитов высшими спиртами. [16]
Алкоголяты ( особенно алкоголяты щелочных металлов) находят в органической химии широкое применение как конденсирующие и алкилирующие средства, а также для введения групп C iH2 i iO - в другие молекулы. [17]
Однако использование щелочей и алкоголятов щелочных металлов ограничено возможностью конденсации с ароматическими альдегидами лишь нитрометана; встречаются также затруднения при проведении реакции с n - оксибензальдегидом и его замещенными. [18]
Известны следующие методы синтеза алкоголятов щелочных металлов [2]: взаимодействие металлов со спиртами; взаимодействие металлов со спиртами в жидком аммиаке; разложение спиртами гидридов, металлорганических соединений, карбидов, нитридов, амидов и сульфидов калия, рубидия и цезия; обменные реакции солей с алкоголятами; взаимодействие окислоь ил И гидроокисей со спиртами; обменные реакции алкоголятов со спиртами, приводящие к синтезу новых ал коголятов; окисление алкильных производных металлов кислородом. [19]
Расщепление алкилтозилатов под действием алкоголятов щелочных металлов по типу Е2 и реакция Финкелыитейна типа SN2 под действием ионов галогенов, например С1 -, в растворе диметилсульфоксида протекают очень быстро. Это понятно, если учесть, что диметилсульфоксид практически не сольватирует такие сильноосновные ионы, как RO - и С1 -, и, напротив, легко сольватирует тозилат, являющийся слабым основанием. [20]
В этом случае титруют алкоголятом щелочного металла или трибутилами-ном. [21]
Катализаторами реакции служат щелочи, алкоголяты щелочных металлов, третичные амины. Большой избыток диэпоксидного соединения вызывает предпочтительное образование концевых эпоксидных групп. При нагревании олигомеров с гликолями или с двухатомными фенолами происходит наращивание молекулярно и образование сетчатого полимера. [22]
Катализатором в последней реакции служат алкоголяты щелочных металлов. [23]
При работе с галоидфосфинами использование алкоголятов щелочных металлов вместо свободных спиртов исключает добавление оснований для связывания галоидоводородных кислот, но приводит непосредственно к окисям третичных фосфинов, а в случае применения треххлористого фосфора от этого приема пришлось отказаться103 104 из-за трудности выделения чистых триэфиров. [24]
Первая стадия протекает в присутствии алкоголятов щелочных металлов, а вторая - под действием серной кислоты или других подобных катализаторов. [25]
Из этого обсуждения очевидно, что алкоголяты щелочных металлов, например NaOC3Hg, создающие высокую концентрацию ОСзН - ионов, должны являться сильными основными ( электроде гными) катализаторами. Их применение при работе с альдегидами приводит в случае присутствия активных а-водородов к альдолизации или кротонизации. Поэтому экспериментальное наблюдение [5], что альдегиды, содержащие СН2 и CHR-группы в а-положении, ведут себя одинаковым образом по отношению к алкоголятам щелочных металлов, соответствует ожиданиям, так как эти сильно основные катализаторы заставляют альдегиды обоих типов выступать в роли кислот и давать одинаковые типы соединений. [26]
Однако некоторые из них способны присоединять алкоголяты щелочных металлов с образованием окрашенных продуктов. [27]
Роль основания могут выполнять щелочи, алкоголяты щелочных металлов или амиды. В реакцию вступают алифатические, алицикличе-ские, ароматические альдегиды и алкилкетоны. [28]
Реакции протекают очень легко в присутствии алкоголятов щелочных металлов. [29]
Неполные эфиры кислот фосфора в присутствии алкоголятов щелочных металлов легко присоединяются к фосфиновым эфирам, содержащим две сопряженные или кумулированные двойные связи. [30]