Cтраница 3
Поэтому, несмотря на различие в составе их от флоридина, их изомеризующее действие на диаллил одинаково. [31]
В связи с этим в 1941 г. нами совместное Г.Р. Гасан-Заде [23] изучалось изомеризующее действие хлористого алюминия на бензиновые фракции. В результате этого исследования впервые была установлена принципиальная возможность дополнительной ароматизации бензинов за счет изомеризации входящих в их состав циклопентановых углеводородов. [32]
На основании своих опытов, стоящих однако в противоречии с существующим до сих лор взглядом на изомеризующее действие фосфорной кислоты, Террсс приходит к выводу, что одинаковая для всех полимеров пропилена структура обусловлена тем, что к дальнейшей полимеризации способны лить олофипы, образующиеся в виде промежуточных продуктов реакции, с концевой двойной связью. Этой способности к дальнейшей полимеризации под действием фосфорной кислоты лишены олефины с двойной связью при втором атоме углерода. В процессе полимеризации на каждой ступени образуется определенное количество олефипа с концевой двойной связью, вступающего в дальнейшую реакцию с пропиленом. На основании полученных выходов различных полимеров оказалось возможным рассчитать количество олефитюв с концевой двойной связью, которые должны образоваться па каждой ступени реакции. Ксли предположить, что только олефипы с концевой двойной связью способны к полимеризации в присутствии фосфорной кислоты, то становится удивительным, что в условиях реакции Терреса у 2-олефипов не происходит изомеризация двойной связи и последняя остается между 2 и 3 атомами углерода. [33]
На основании своих опытов, стоящих однако в противоречии с существующим до сих пор взглядом на изомеризующее действие фосфорной кислоты, Террес приходит к выводу, что одинаковая для всех полимеров пропилена структура обусловлена тем, что к дальнейшей полимеризации способны лишь олефины, образующиеся в виде промежуточных продуктов реакции, с концевой двойной: связью. Этой способности к дальнейшей полимеризации под действием фосфорной кислоты лишены олефины с двойной связью при втором атоме углерода. В процессе полимеризации на каждой ступени образуется определенное количество олефина с концевой двойной связью, вступающего в дальнейшую реакцию с пропиленом. На основании полученных выходов различных полимеров оказалось возможным рассчитать количество олефинов с концевой двойной связью, которые должны образоваться на каждой ступени реакции. Если предположить, что только олефины с концевой двойной связью способны к полимеризации в присутствии фосфорной кислоты, то становится удивительным, что в условиях реакции Терреса у 2-олефинов не происходит изомеризация двойной связи и последняя остается между 2 и 3 атомами углерода. [34]
Мри указанных условиях ( 150 - 100, давление окиси углерода 100 am карбопил ппкелн не обнаруживает изомеризующего действия, так как оп не обладает способностью к образованию каких-либо радикалов. Располагая всеми электронами, оп также не образует гидрокарбонила никеля. [35]
С увеличением времени взаимодействия реагентов количество орто-изомера быстро уменьшалось, а количество пара-изомера возрастало в связи с изомеризующим действием катализатора. [36]
Так как никелевый катализатор был отложен на окиси алюминия, то, естественно, возник вопрос об изомеризующем действии самой окиси алюминия. Выяснилось, что окись алюминия является контактным веществом, оказывающим сильное изо-меризующее действие на ароматические углеводороды с аллильной боковой цепью и на диеновые углеводороды с изолированной системой двойных связей. [37]
При указанных условиях ( 150 - 160, давление окиси углерода 100 am) карбонил никеля не обнаруживает изомеризующего действия, так как он не обладает способностью к образованию каких-либо радикалов. Располагая всеми электронами, он также не образует гидрокарбонила никеля. [38]
Если для испытания взят пинен, содержащий продукты окисления, могут получиться неверные представления об активности катализатора, так как изомеризующее действие катализаторов в присутствии продуктов окисления тормозится, а в некоторых случаях и полностью подавляется. [39]
Активность отдельных катализаторов весьма различна и зависит от метода получения и обработки перед их применением; в незначительной степени все катализаторы оказывают изомеризующее действие. В этом отношении представляет интерес работа Эпплибая, Добратца и Капраноса [75], в которой они утверждают, что в присутствии практически нейтральной, лишь в незначительной степени насыщенной кислотными анионами окиси алюминия почти совершенно не происходит перемещения двойной связи; это было установлено, например, при дегидратации к-гептанола при 380 - 400 и объемной скорости 0 6 - 0 7 объемов газа в час на объем катализатора. Чистота н-гептена определялась методом инфракрасной спектроскопии, причем анализировались три фракции, практически идентичные друг другу. Сравнить его с синтетическим и-гептеном-1 было невозможно, так как в то время еще не было данных о его спектре поглощения. [40]
В табл. 6 приводятся эти отношения для всех исследованных катализаторов в условиях разных температур, а также отношения суммы долей циклопентана и метилциклопентана к доле циклогексана, позволяющие оценить интенсивность изомеризующего действия катализаторов. Кроме того, в этой таблице приводится отношение суммы долей алифатических и алициклических углеводородов к доле бензола, что должно более точно, чем данные табл. 1, характеризовать гидрирующую - способность катализатора. [41]
При использовании этих катализаторов необходимо, однако, считаться с образованием несколько больших количеств газообразных углеводородов, особенно пропана и бутана. Изомеризующее действие этих катализаторов такое же, как и катализатора 6434; кроме того, получаемый на них бензин содержит больше ароматических углеводородов, чем бензин, полученный на катализаторе 6434, при котором ароматические компоненты большей частью превращаются в нафтевы. Например, после переработки прямогонного дизельного топлива из ближневосточных нефтей на катализаторе 6434 был получен бензин с содержанием ароматических углеводородов около 8 % и октановым числом 64 ( исследовательский метод), а с добавкой 0 04 % объемн. То же сырье при переработке на металл-алюмосиликатном катализаторе дает бензин с 16 - 18 % ароматических и октановым числом 74 ( исследовательский метод), а после добавки 0 04 % объемн. [42]
Этот катализатор оказывает некоторое изомери-зующее действие и обеспечивает высокую степень расщепления нри сравнительно небольшом газообразовании. Изомеризующее действие катализатора особенно сильно сказыв ается на легких фракциях: получаемый в процессе бутан на 70 % состоит из изо-бутана. [43]
Этот катализатор оказывает некоторое изомеризующее действие и обеспечивает высокую степень расщепления при сравнительно небольшом газообразовании. Изомеризующее действие катализатора особенно сильно сказывается на легких фракциях: получаемый в процессе бутан на 70 % состоит из изобутана. [44]
Гомологи циклопентана общей формулы С8Н16 ( нормальный пропилцик-лопентан [10, 12], изопропилциклопентан [15] и 1-метил - 2-этилциклопен-тан [17]) в присутствии хлористого алюминия при 120 - 130 превращаются в основном в 1 3 - и 1 4-диметилциклогексаны. В связи с этим было изучено изомеризующее действие хлористого алюминия на гомологи циклогексана общей формулы С8Н16, в частности, на 1 1 - и 1 2-диметилциклогексан и этилциклогексан. [45]