Нивелирующее действие
Cтраница 4
Для того чтобы основание В взаимодействовало с растворителем, последний должен обладать кислотными свойствами. В этом случае имеет место нивелирующее действие по отношению к основаниям; различные растворители изменяют соотношение в силе различных групп оснований. Лиат-ион S - является наиболее сильным основанием, которое может существовать в данном растворителе. [46]
Исключение составляет тиодипеларгоновая кислота ( кривая 5), проявляющая более слабые кислотные свойства. Таким образом, бутанол оказывает нивелирующее действие на серусодер-жащие дикарбоновые кислоты. [48]
Вследствие высокой кислотности серной кислоты большинство электролитов ведет себя в ней как основание. Серная кислота оказывает такое же нивелирующее действие на силу оснований, как вода на силу кислот. Веществ, являющихся в серной кислоте кислотами, насчитывается очень мало. Некоторые вещества не проявляют себя в серной кислоте как электролиты, хотя являются таковыми в водных растворах; многие соединения, которые не обладают в воде основными свойствами, в том числе вещества, ведущие себя в водном растворе как кислоты, в серной кислоте - легко протонизируются. Существует много электролитов, устойчивых в воде, однако они неустойчивы в серной кислоте. [49]
Такая точка зрения предлагалась и ранее [20]; одновременно указывалось, что катионы и анионы растворителя являются самыми сильными кислотой и основанием в данном растворителе, которые могут существовать в нем без нивелирования. В триэтилфосфате, не вызывающем нивелирующего действия, катион дихлорожеле-за ( 1П) существует, и он устойчив. [50]
Все они, наряду с нивелирующим действием на силу кислот, которое обязано их высокой основности, проявляют и некоторое дифференцирующее действие, являющееся результатом различной ассоциации ионов, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью. [51]
Таким образом, не прибегая к делению растворителей на две противоположные грунты, целесообразно рассматривать ниве-лирующе-дифференцирующие свойства растворителей как две стороны одного и того же явления, подобно окислительно-восстановительным свойствам. Подытоживая данные о дифференцирующем и нивелирующем действии ( растворителя, можно сделать следующие выводы. [52]
Константы некоторых веществ исследовались всеми перечисленными авторами Они, как правило, хорошо совпадают. Эти данные указывают на усиливающее и нивелирующее действие аммиака на силу кислот. Сила синильной кислоты ( р / С в воде 9 33) и сероводорода ( р / С в воде 7 24) уравнивается с силой сильных минеральных кислот. Несмотря на большую основность аммиака, происходит общее ослабление силы кислот; р / С даже самых сильных кислот больше двух. Это ослабление объясняется сравнительно малой диэлектрической проницаемостью аммиака ( 21), благодаря чему возникает заметная ассоциация ионов. Различие в степени ассоциации обусловливает некоторое различие в силе сильных кислот. [53]
Страницы: 1 2 3 4