N-карбангидрид

Cтраница 1

Сами N-карбангидриды разлагаются медленно. [1]

Полимеризация N-карбангидридов может происходить при нагревании до 80 - 100 в вакууме или в токе азота, а также в растворителе. [2]

Однако сами N-карбангидриды разлагаются при нагревании медленно. [3]

Кинетику превращения различных N-карбангидридов в водном растворе изучали Бартлетт и Джонс [650] и Бартлетт и Дит-мер [651], которые нашли, что эти реакции протекают по первому порядку, за исключением короткого индукционного периода, обусловленного установлением равновесия между СО2, водой и промежуточной карбаминовой кислотой. Реакции не чувствительны к кислотам, но значительно ускоряются основаниями. [4]

Полиамиды а-аминокислот получают при помощи декарбо-ксиляционной полимеризации N-карбангидридов а-аминокислот. [5]

Кинотика образования полиамида. [6]

В табл. 29 приведены полиамиды, полученные из соответствующих N-карбангидридов. [7]

Исследования Лундберга и Доти [656] показали, что полимеризация N-карбангидрида у-бензил - / - глутамата, инициированная первичным амином, в отличие от вышеописанных реакций, протекает с двумя последовательными скоростями вслед за довольно быстрым инициированием. [8]

Баллард, Бамфорд и Уэймут [363] исследовали кинетику полимеризации N-карбангидридов глицина, / - фенилаланина и d, / - фенилаланина в присутствии LiCl и NaJ и установили, что образуются циклические полипептиды и соответствующие производные гидантоин-3 - уксусной кислоты. Образования 2 5-дике-топиперазинов не наблюдается. Кислоты являются ингибиторами полимеризации N-карбангидридов а-аминокислот. Реакция протекает путем обрыва протона от NH-группы. Если водород замещен ал-кильной группой, то разложения под действием LiCl не происходит. [9]

Качальский 1203 ] дал подробный теоретический анализ кинетики полимеризации N-карбангидридов а-аминокислот. [10]

Баллард с сотрудниками [808, 817, 835] изучили кинетику и механизм полимеризации N-карбангидридов различных а-аминокислот в присутствии различных катализаторов и показали, что реакция относительно концентрации мономера протекает по первому порядку, а относительно концентрации инициатора - большей частью - по второму порядку. Однако полимеризация некоторых N-карбангидридов ( например, с ( / - фенилаланина, d t - лейцина) - это реакция первого порядка как относительно концентрации мономеров, так и относительно концентрации инициаторов. Тепловой эффект реакции может быть как положительным, так и отрицательным, в зависимости от строения мономера. [11]

По данным Блаута и Айдельсона [652, 653], исследовавших кинетику полимеризации N-карбангидридов, инициированную щелочами, эта реакция вначале протекает как автокаталитическая, а после расхода - 30 % ангидрида - по первому порядку относительно концентрации ангидрида. Константа скорости ее приблизительно в 100 раз больше, чем для этой же реакции, инициированной аминами. [12]

Фракционный состав поли-гексаметиленадипинамида. [13]

Молекулярно-весовое распределение ( МБР) линейных полиамидов, получающихся при полимеризации N-карбангидридов а-аминокис-лот, изучали Качальский, Гехатия и Села [193], показавшие, что в отсутствие реакций завершения распределение получается очень узким. [14]

Изменение температуры плавления. [15]

Страницы: 1 2