Cтраница 2
Фосфорную [63] и полифосфорную [64, 65] кислоты применяют для алкплирования фенола стиролом, а-метилстиролом, циклогек-сеном. Алкилирование фенола в присутствии полифосфорной кислоты низкомолекуляркыми олефинами ( С2 - С4) протекает только при достаточно высоких температурах, вследствие чего эти реакции рекомендуют [66] проводить в паровой фазе при 250 - 450 С, а катализатор наносить на носитель. В этом случае а-метилбен-зилфеиолы получаются с более высокими выходами, так как реакция не сопровождается деалкилированием и диспропорционирова-нием, а скорость полимеризации стирола очень низка. [16]
Обычно бензол алкилируется олефиновыми углеводородами; во многих случаях для алкплирования применяется тетрамер пропилена. В качестве катализаторов алкилирования используются хлористый алюминий, серная кислота пли безводная фтористоводородная кислота. [17]
Наоборот, присоединение олефинов к ароматическому остатку йвляется очень пригодным методом алкплирования. Выяснилось, однако, что работа с хлористым алюминием по методу Фриделя - Крафтса собственно не представляет преимуществ; тех же результатов и дешевле достигают с серной или фосфорной кислотой. Правда, Броше [1009] ранее еще получил из бензола и н - 1-гексена с концентрированной серной кислотой 2-фенил-гексан; таким образом, в самом начале было показано, что при этой реакции никогда нормальных боковых цепей не получается, так как присоединение радикала происходит всегда к наименее оводороженному атому углерода. Трюффо [1010], изучая влияние фосфорной кислоты, установил, что при этих условиях начинает преобладать полимеризация этиленовых углеводородов. [18]
Для проверки этого положения были синтезированы алкил-арилсульфонаты из додецена-1 и бензола алкплированием по двум вариантам. [19]
Бутан-бутиленовая фракция, состоящая в основном ( на 95 %) из бутанов и бутиленов, используется частично в нефтяной промышленности для производства высокооктановой добавки к бензинам ( алкилата) на установках сернокислотного алкплирования. Избыточная бутан-бутиленовая фракция, состоящая в основном пз бутана, передается для производства синтетического каучука. [20]
Алкплирование бутилбензола 1-гептеном вначале изучалось в условиях, обычно применяемых в лабораторной и промышленной практике со смесями. [21]
![]() |
Схема получения дшкюбутилена полимеризацией изобутилена по методу с использованием холодной серной кислоты ( но Макалистеру. [22] |
По ныходе из абсорбера 1 слой углеводородов отделяют в сепараторе и направляют в абсорбер 2 для дополнительного поглощения остатков изобутилена; тш самым практически весь изобутилен извлекаетог из фракции С. Углеводородный слой, отделенный от серной кислоты после абсорбера 2, можно использовать для другого назначения, например, подвергнуть алкплированию. [23]
При этом алкиновые реагенты наименее реакционносггособггы, но обеспечивают наибольшую подвижность других групп R. Наиболее активными реагентами являются соединения, у которых Х - трет-бутил. Та же реакция соединений, содержащих вторичные или третичные алкилы, протекает с одинаковым выходом продуктов алкплирования по обоим углеродным атомам, связанным тройной связью. [24]
Рассмотрение процессов нолимеризацнн и алкилирования в данном труде объясняется рядом причин. Поскольку октановое число, определенное но моторному методу, снова приобретает важное значение как показатель детонационной стойкости бензинов, алки-лировани. Кроме того, трудности, которые могут возникнуть в связи со снижением стабильности вследствие высокого содержания каталитического полимер-бензина в высокооктановых топливах будущего, побуждают рассмотреть возможности замены ненасыщенных полимер-бензинов алкилатамп: как насыщенными стабильными компонентами. Процессы алкплирования, применяемые в современной нефтепереработке, детально изучены [223]; подробные сведения опубликованы [208] и о промышленных процессах полимеризация, включав термическую полимеризацию, обращенный процесс полиформинга ( с предварительным превращением газа), фосфорпо - и сернокислотную полимериз ацию. [25]
Конденсация хлоралканов с бензолом производилась по двум режимам, условно называемым режимом полимеризации и режимом алкилирования. Катализатором служил хлористый алюминий, взятый в количестве 5 - 10 % на исходные хлоралканы. При режиме полимеризации хлоралканы, бензол н хлористый алю-миний смешивались одновременно, а при режиме алкилирования к смеси бензола п катализатора медленными порциями прибавлялись хлоралканы. Хотя в обоих случаях преобладает процесс алкплирования хлоралканами бензола, в первом случае удельный вес реакции полимеризации значительно больший, чем во втором. [26]