Cтраница 1
Дейтерообмен имидазола происходит в нейтральной или щелочной среде. Протон NH-группы быстро обменивается в D20, a протон при С-2 при 37 С обменивается лишь с п / 2 700 мин. При 150 С реакция практически заканчивается за 2 ч независимо от добавки основания, но в кислой среде она не идет. Метил-имидазол дейтерируется в D2O в положение 2; скорость обратимой реакции почти не зависит от рН, и только в кислой среде она быстро падает до нуля. Дейтерирование по С-4 идет по другому пути, с отщеплением протона от нейтральной молекулы имидазола. [1]
Дейтерообмен в органических сульфидах. [2]
Дейтерообмен также может протекать, минуя стадию енолизации, при наличии в молекуле достаточно протонизированных атомов водорода у углеродного атома в а-положении к карбонильной группе. [3]
Дейтерообмен наиболее легко протекает с атомами водорода, связанными с первичными атомами углерода. При низких температурах водород у третичного атома углерода не склонен к обмену, но при повышенных температурах различие в скоростях дейтерообмена становится менее заметным. [4]
Дейтерообмен между нафтеновыми углеводородами и кислотным катализатором протекает по тем же правилам, что и для парафинов. Циклопентан, который не содержит первичных углеродных атомов, при невысоких температурах не y4acTByef ни в изомеризации, ни в дейтерообмене. Метилциклопентан и метилциклогексан, содержащие, группу СН3, вступают в дейте-рообмен с дещгерированной серной кислотой, но при этом не изомеризуются. Однако ранее показано, что если Яо меньше - 12, скорость изомеризации будет значительной. [5]
Дейтерообмен также может протекать, минуя стадию енолиза-ции, при наличии в молекуле достаточно протонизированных атомов водорода и углеродного атома в а-положении к карбонильной группе. [6]
Дейтерообмен имидазола происходит в нейтральной или щелочной среде. Протон NH-группы быстро обменивается в D20, a протон при С-2 при 37 С обменивается лишь с TV, 700 мин. При 150 С реакция практически заканчивается за 2 ч независимо от добавки основания, но в кислой среде она не идет. Метил-имидазол дейтерируется в D20 в положение 2; скорость обратимой реакции почти не зависит от рН, и только в кислой среде она быстро падает до нуля. Дейтерирование по С-4 идет по другому пути, с отщеплением протона от нейтральной молекулы имидазола. [7]
Дейтерообмен между дейтеродибораном и пентабораном-9 ( при 40 - 100), исследованный методами ИК-141, 44 ] и ЯМР - [45] спектроскопии, протекает при участии только концевых атомов водорода, причем вершинный атом водорода обменивается с равной скоростью. [8]
Дейтерообмен в монокарбонильных соединениях, как правило, протекает через стадию енолизации или промежуточное соединение, близкое к енольной форме. [9]
Дейтерообмен, Результаты опытов [11], в которых происходил обмен дейтерия из бромистого дейтерия с атомами водорода бутанов при изомеризации в присутствии бромистого алюминия, подтвердили механизм цепной реакции с образованием иона карбония. Предполагается, что обмен происходит в то время, когда бутаны находятся в виде соответствующих ионов карбония. [10]
Дейтерообмен позволяет в таких случаях пересчитывать одни лишь поверхностные группы ОН, не затрагивая других поверхностных групп. [11]
Дейтерообмен с помощью ГХ для идентификации стероидов и других соединений методом хроматомасс-спектро-метрии. [12]
Дейтерообмен и дейтерирование бензола на конденсированных из паров металлических пленках в статической системе. [13]
Дейтерообмен приводит к исчезновению шести разрешенных полос ОН-групп и к появлению пяти полос OD-групп. Хотя в рассмотренной работе предпринята интересная попытка расшифровать спектры декатионированных цеолитов У, методика анализа контуров полос страдает некоторой неопределенностью. [14]
Дейтерообмен ОН-групп с парами D2O показал, что связанные гидроксильные группы находятся на поверхности и легко обменивают водород на дейтерий. Свободные гидроксильные группы лишь частично обмениваются на дейтерий. [15]