Дейтерообмен
Cтраница 3
Отмеченный авторами дейтерообмен между бутеном и комплексом из углеводородных отложений на катализаторе можно считать подтверждением участия этого комплекса в реакциях изомеризации. Следует, однако, оговорить, что это отнюдь не исключает и независимого протекания изомеризации без участия комплекса. Действительно, хорошо известно, что углеродистые отложения способны катализировать структурную изомеризацию олефинов, но также хорошо известно и подтверждено авторами доклада, что последняя может протекать и в отсутствие этих отложений. Это справедливо в равной степени и для реакции крекинга. [31]
Измерение скоростей дейтерообмена с растворами i - BuOK и i - Bu4OLi в ДМСО позволило получить факторы парциальной скорости для фурана, тиофена и селенофена. [32]
Скорость реакций дейтерообмена в метальных группах таких соединений хорошо коррелируется с о-константами заместителей, а также с вычисленной по методу молекулярных орбиталей величиной положительного заряда на углеродном атоме, с которым связана метильная группа. [33]
Равенство скоростей дейтерообмена и рацемизации фенил-вгор-бутилке-тона в среде диоксан - тяжелая вода под действием NaOD является доказательством того, что оба процесса идут через один и тот же промежуточный продукт. [34]
В реакциях дейтерообмена в присутствии серной кислоты и в реакциях электрофильного замещения в ароматическом ряду метоксигруппа оказывает также значительно более сильный резонансный эффект, чем метилтиогруппа. [35]
Наше исследование дейтерообмена в соединениях, в которых ароматическое кольцо связано с атомом, обладающим свободной парой электронов, продолжается. В частности, намечается более подробное изучение веществ, содержащих азот, и будет сделана попытка охватить также серу-содержащие соединения. Однако и изложенное выше подтверждает эффективность применения метода дейтерообмена для суждения о взаимном влиянии атомов в молекулах органических веществ. [36]
Сущность метода дейтерообмена заключается в том, что проводится изотопный обмен между известным количеством тяжелой воды D2O и определяемым количеством гидроксильных групп ОН. Зная количество впущенной тяжелой воды и отношение концентрации Н к концентрации D в газовой фазе после обмена, легко определить количество гидроксильных групп ОН, присутствовавших на поверхности до обмена. [37]
В методе дейтерообмена используются молекулы воды, размер которых мал, и, следовательно, не возникают стерические ограничения для взаимодействия с соседними гидроксильными группами, как в большинстве поверхностных химических реакций, также довольно широко применяемых для определения поверхностной концентрации гидроксильных групп. [38]
Равенство скоростей дейтерообмена и рацемизации фенил-вгор-бутилке-тона в среде диоксан - тяжелая вода под действием NaOD является доказательством того, что оба процесса идут через один и тот же промежуточный продукт. [39]
При протекании дейтерообмена в каждую молекулу 3-ке-тостероидов внедряется до 3 7 - 3 8 атомов дейтерия. Это показывает, что в енолизации участвуют обе метиленовые группы С-2 и С-4. Андростанон-17, в енолизации которого может участвовать только метиленовая группа С-16, обменивает до 2 12 атомов дейтерия на молекулу. Когда хрлестанон-7 обрабатывают раствором углекислого натрия в метаноле - Н2 и воде - Н, то обменивается только 0 59 атома дейтерия на молекулу. Применение гидроокиси - Н2 натрия вместо карбоната увеличивает обмен до 1 81 атома дейтерия на молекулу. [40]
 |
Схема, иллюстрирующая принцип сохранения валентного угла.| Дублетная модель каталитической гидро - и дегидрогенизации открытых цепей. [41] |
Диссоциативный механизм дейтерообмена, предложенный А. [42]
Определение скорости дейтерообмена тиенотиофенов I и II и тиофена с трет. Сопоставление значений факторов парциальной скорости дейтерообмена для реакций водородного обмена с основанием [236] и кислотой [228] показало, что в отличие от тиенотиофенов I и II, для которых, независимо от механизма обменной реакции, ее скорость в положении 2 немного увеличивается по сравнению с тиофеном, в случае бензо [ Ь ] тиофена наблюдается некоторое увеличение скорости протофильного обмена и значительное торможение электрофильного обмена. [43]
В параллель дейтерообмену между насыщенными углеводородами и концентрированной серной кислотой, открытому Ин-гольдом и подробно изученному Барвеллом, Д. Н. Курсановым и В. Н. Сеткиной, Биком и Стивенсоном и другими ( литературу см. [ 129, стр. [44]
Эксперименты по дейтерообмену [48] помогают кинетическому исследованию. [45]
Страницы: 1 2 3 4