Декарбобензоксилирование

Cтраница 1

Декарбобензоксилирование под действием соляной кислоты детально изучено несколькими исследователями. [1]

Синтез дез - ( Рго7 - брадикинина ( Швицер и сотр.. [2]

Декарбобензоксилирование N-защищенных тетра - и гексапеп-тидов осуществляли обработкой бромистым водородом в 99 % - ной трифторуксусной кислоте. Свободный октапептид был очищен противоточным распределением ( вгор-бутанол / вода / три-фторуксусная кислота, 120: 160: 1; К0 82) и после обработки амберлитом IR-45 выделен в виде триацетата. [3]

В случае триптофансодержа-щих пептидов декарбобензоксилирование бромистым водородом может привести к низким выходам продуктов реакции. [4]

Буассона и Прейтнер [301] нашли, что в условиях полного декарбобензоксилирования ( 1 час при 20) отщепление аллилоксикарбонильной группы происходит примерно на 40 %, тогда как егор-бутилоксикарбониль-ной группы - лишь на 1 %, а карбэтоксигруппа устойчива. В случае некоторых пептидов такое расщепление можно наблюдать и при комнатной температуре. Хлористый водород менее эффективен, чем бромистый водород. [5]

Щелочной гидролиз карбобензокси-1 - - глутамил-бис-пептидов, гидразинолиз их эфиров и декарбобензоксилирование очень редко идут в нужном направлении. [6]

Взаимодействие H-Pro-Phe-Arg ( N02) - OBzlNO2 с Cbo-Phe-Ala - NHNH2 и последующее декарбобензоксилирование бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте привели к эфиру пентапептида, при конденсации которого с Cbo-Arg ( NO2) - Pro-Pro-Gly - NHNH2 образовался защищенный нонапептид. [7]

Была проведена конденсация цианметилового эфира карбобензилокси - Ь - лейцина с этиловым эфиром глицина, после чего декарбобензоксилированием был получен этиловый эфир L-лейцилглицина. Последний в свою очередь конденсировали с цианметиловым эфиром гиппуровой кислоты, в результате чего был получен этиловый эфир гиппурил - Ь - лей-цилглицина. [8]

Для удаления рассматриваемых защитных групп бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте требуется более длительное время, чем при обычном декарбобензоксилировании. Образуются соответственно кристаллические фенилазобензилбромид или / г-метоксифенилазобензилбромид. [9]

Для удаления рассматриваемых защитных групп бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте требуется более длительное время, чем при обычном декарбобензоксилировании. Образуются соответственно кристаллические фенилазобензилбромид или n - метоксифенилазобензилбромид. [10]

Синтез этого нонапептида [ 1973а ] включает конденсацию Cbo-Pro-Ser - NHNH2 с H-Phe-Ser-Pro-Phe-Arg ( NO2) - OBzlNO2, декарбобензоксилирование продукта конденсации обработкой бромистым водородом в трифторуксусной кислоте, дальнейшее взаимодействие образовавшегося эфира гептапеп-тида с Cbo-Arg ( NO2) - Pro-OH ( карбодиимидным методом) и каталитический гидрогенолиз. [11]

В более поздней работе Николаидес и ДеВальд [ 1616а ] указывали, что, начиная с эфира карбобензоксипентапептида ( D 5 - 9), в ходе декарбобензоксилирования с помощью бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте происходит О-аце: тилирование гидроксильной группы остатка серина, а в процессе щелочного омыления защищенного нонапептида ( Н 1 - - 9) - отщепление О-ацетильной группы. [12]

Необходимый для синтеза этого соединения H-Ileu-His ( Bzl) - Pro-Phe-OBzl НВг удалось получить щелочным гидролизом защищенного тетрапептида ( С 5 - 8) ( 1 мин, 60; 0 5 час, комнатная температура), последующим селективным декарбобензоксилированием путем гидрогено-лиза над палладиевым катализатором в абсолютном спирте и наконец этерификацией образовавшегося H-Ileu-His ( Bzl) - Pro-Phe-OH бензиловым спиртом в присутствии и-толуолсульфокис-лоты азеотропной отгонкой с четыреххлористым углеродом. [13]

Декарбобензоксилирование карбобензокси-ь-аспарагинил-пептидов каталитическим гидрогенолизом или действием бромистого водорода протекает без осложнений. [14]

При этом наряду с декарбобензоксилированием приблизительно на 30 % происходило отщепление im - бензильной группы, однако при последующей конденсации с а-л-нитрофениловым-у - бензиловым эфиром N-карбобензокси-ь - глутаминовой кислоты в реакцию вступал только пептид ( Н 6 - 10) с замещенным имидазольным кольцом. [15]

Страницы: 1 2