Cтраница 2
![]() |
Прибор для синтеза а-х лор этил бен зола. [16] |
Удобным методом синтеза стирола в лабораторных условиях является также термическое декарбоксилирование коричной кислоты. [17]
Действие изобутаналя на малоновую кислоту в присутствии пиридина ( или пиперидина) приводит после термического декарбоксилирования в слабокислой среде к двум соединениям: к соединению А СвН) 0О2, при окислении которого получается щавелевая кислота, и к соединению Б, являющемуся изомером А. [18]
Некоторые р-кетобицикло [3,3,1] нонан-1 - карбоновые и р-кето-бицикло [3,2,1] октан-1 - карбоновые кислоты вопреки сказанному выше все же подвергаются термическому декарбоксилированию. Это происходит тем легче, чем ближе к 90 угол между СООН и С О; угол между орбиталями при этом равен нулю. [19]
В результате реакции декарбоксилирования звеньев глюкуроновой кислоты при пиролизе глюкуроноксиланов или арабиноглюкуро-ноксиланов образуется в значительных количествах диоксид углерода. Термическое декарбоксилирование кислот может происходить и в случае звеньев О-метилглюкуроновой кислоты. [20]
Расщепление некоторых кислот фенольного ряда вполне объяснимо, поскольку их можно представить в виде таутомерной формы 3-кетонокислот. Кислоты ряда фенола, образующиеся по методу Кольбе, действительно претерпевают термическое декарбоксилирование, поэтому вполне закономерно представление об обратимости реакции Кольбе. Таким образом, по-видимому, факторы, облегчающие введение карбоксильной группы, способствуют также легкости декарбоксилирования образующегося продукта реакции. [21]
Показано, что окисление углеводорода индуцирует сопряженное с ним декар боксилирование монокарбоновых кислот. На примере окисления - кумола в уксусной, н-масляной и изомасляной кислотах [104] показано де-карбоксилирование последних уже при 80 5 С, в то время как термическое декарбоксилирование уксусной кислоты наблюдается при температуре выше 300 С. При замене кумола дифе-ншюм, который в этих условиях не окисляется, декарбоксилирование прекращается. [22]
Способность привитых двухслойных ( особенно, на основе привитой полиакриловой кислоты) катионообменных материалов к реакции замещения иона водорода кислотных групп на катионы различных металлов с образованием солей полимерных кислот может быть использована для получения волокнистых материалов с большим содержанием связанного металла. Полиэтиленовые и полипропиленовые волокна с привитым слоем полиакриловой кислоты сохраняют значительную прочность до температуры порядка 150, но выше 170 - 200 они полностью теряют свою прочность вследствие реакции термического декарбоксилирования. Волокна же с привитым слоем из солей полиакриловой кислоты, полученные обработкой водородной формы привитых полимеров растворами соответствующих металлов, сохраняют механическую прочность при гораздо более высоких температурах. Это связано с большей термической устойчивостью солей полиакриловой кислоты по сравнению с самой полимерной кислотой. [23]
Эта реакция была применена главным образом для синтеза дифениламинов с нитро - или карбоксигруппами. В том случае, если требуются дифениламины, не содержащие этих групп, может быть использован двухстадийный синтез: реакция Ульмана между анилином или замешенным анилином и о-хлорбензойной кислотой с последующим термическим декарбоксилированием полученного продукта. [24]
Пиридин-2 -, пиридин-3 - и пиридин-4 - карбоновые кислоты часто называют в литературе пиколиновой, никотиновой и изоникотино-вой кислотами соответственно. Все пиридинкарбоновые кислоты слабее бензойной кислоты и существуют в виде цвиттер-ионов, таких, как 37 ( сравни с водородным обменом, рассмотренным в разд. Эти кислоты достаточно легко подвергаются термическому декарбоксилированию. Декарбоксилирование, вероятно, протекает в цвиттерионной таутомерной форме. Этерификация пиридинкарбо-новых кислот спиртами идет в кислой среде обычным путем. Алки-лирование анионов пиридинкарбоновых кислот приводит к карбоксилатам М - алкилпиридиния. [25]