Использование - борогидрид
Cтраница 2
Металлический никель катализирует реакцию ( 10), поэтому в ходе никелирования часть борогидрида неизбежно разлагается и лишь 20 - 30 % его реагирует по реакции ( 8), восстанавливая никель. Использование борогидрида можно повысить добавлением стабилизаторов, которые в данном случае замедляют каталитическое разложение борогидрида по реакции ( 10) и уменьшают возможность восстановления Ni в объеме раствора. [16]
Брэгг и Хаф257 обнаружили, что 3 - О-замещенные альдозы и 4 - О-замещенные кетогексозы восстанавливаются медленно вследствие пространственных затруднений. Общая микрометодика восстановления с использованием борогидридов щелочных металлов в качестве реагентов представлена в примере 33 в гл. [17]
Гидрирование солей пиридина при высоких давлениях приводит к образованию пиперидинов. Они также могут быть получены при использовании борогидрида натрия. В зависимости от условий проведения реакции также могут быть выделены 1 2-дигидро - и 1 2 5 6-тетрагидропиридины. [18]
Небезынтересным является вопрос о влиянии растворителя на восстановительную силу комплексных гидридов металлов. Для алюмогидрида лития такую зависимость проследить не удается, так как его высокая реакционная способность ограничивает выбор растворителей, сводя его лишь к простым эфирам, в которых он является мощным реагентом; различия в восстановительной силе при этом незначительны. Напротив, использование борогидрида натрия, являющегося мягким восстановителем, позволяет заключить, что роль растворителя может быть чрезвычайно большой. Так, восстановление ацетона заканчивается за несколько минут в водном или спиртовом растворе и вовсе не наблюдается при проведении реакции в растворителях эфирного типа - ТГФ, диглиме и триг-лиме, хотя NaBH4 хорошо растворим в них. Следовательно, растворитель важен не только для достижения гомогенности среды. Роль его более сложна и может быть осмыслена лишь с учетом механизма реакции. [19]
Борогидрид и его производные. Борогидрид при повышенной температуре легко восстанавливает Ni ( II) до металла. Способы никелирования с использованием борогидрида и его производных, например, Нибодур, по технологическим показателям и свойствам получаемых покрытий могут конкурировать с никелированием при помощи гипофосфита. В настоящее время их применяют на практике для никелирования как металлов, так и диэлектриков, особенно керамики, стекла. [20]
 |
Составы растворов никелирования с гидразином ( в г / л. [21] |
Борогидрид и его производные. Борогидрид при повышенной температуре легко восстанавливает Ni ( II) до металла. Способы никелирования с использованием борогидрида и его производных, например Нибодур, по технологическим показателям и свойствам получаемых покрытий могут конкурировать с никелированием при помощи гипофосфита. В настоящее время их применяют на практике для никелирования как металлов, так и диэлектриков, особенно керамики, стекла. [22]
Представляет интерес и другой американский патент [39], в котором указывается на возможность использования борогидридов металлов в качестве промоторов реакций, протекающих на окислах металлов VA группы. В патентных примерах описывается применение в качестве промотора борогидрида лития и в качестве катализаторов пятиокиси ванадия без носителя, пятиокиси ванадия на окиси алюминия или на силикагеле, окиси тантала на силикагеле и окиси ниобия на окиси алюминия или на силикагеле. В примерах, описывающих применение борогидрида натрия в качестве реакционной среды, указывается толуол, а в качестве катализатора - пятиокись ванадия на окиси алюминия или на силикагеле. Отношение промотора к катализатору составляет 0 5 и 1 0; обычно же применяемое соотношение в случае борогидридов натрия и лития лежит, согласно патенту, в пределах 0 05 - 2 0, хотя в патентных примерах указывается, что при использовании борогидрида натрия оно значительно выше, чем в случае борогидрида лития. Общей характеристикой борогидридов, используемых при полимеризации на окислах металлов VA группы, может служить то, что эффективными промоторами являются два класса борогидридов. К первому классу относятся борогидриды щелочных металлов, в том числе борогид-риды лития, натрия, калия, рубидия и цезия. Во второй класс входят борогидриды магния, бериллия, алюминия, тория, гафния, циркония и урана, которые характеризуются своей способностью восстанавливать соли многовалентных металлов и присутствием металла, электроотрицательность которого не менее единицы по шкале Полинга. В этом случае эффективные вещества не могут быть все определены и охарактеризованы одинаковым образом. [23]
Представляет интерес и другой американский патент [39], в котором указывается на возможность использования борогидридов металлов в качестве промоторов реакций, протекающих на окислах металлов VA группы. В патентных примерах описывается применение в качестве промотора борогидрида лития и в качестве катализаторов пятиокиси ванадия без носителя, пятиокиси ванадия на окиси алюминия или на силикагеле, окиси тантала на силикагеле и окиси ниобия на окиси алюминия или на силикагеле. В примерах, описывающих применение борогидрида натрия в качестве реакционной среды, указывается толуол, а Б качестве катализатора - пятиокись ванадия на окиси алюминия или на силикагеле. Отношение промотора к катализатору составляет 0 5 и 1 0; обычно же применяемое соотношение в случае борогидридов натрия и лития лежит, согласно патенту, в пределах 0 05 - 2 0, хотя в патентных примерах указывается, что при использовании борогидрида натрия оно значительно выше, чем в случае борогидрида лития. Общей характеристикой борогидридов, используемых при полимеризации на окислах металлов VA группы, может служить то, что эффективными промоторами являются два класса борогидридов. К первому классу относятся борогидриды щелочных металлов, в том числе борогид-риды лития, натрия, калия, рубидия и цезия. Во второй класс входят борогидриды магния, бериллия, алюминия, тория, гафния, циркония и урана, которые характеризуются своей способностью восстанавливать соли многовалентных металлов и присутствием металла, электроотрицательность которого не менее единицы по шкале Полинга. В этом случае эффективные вещества не могут быть все определены и охарактеризованы одинаковым образом. [24]
Страницы: 1 2