Делокализация - электронная плотность
Cтраница 1
Делокализация электронной плотности в органической молекуле может осуществляться с участием электронов и о-связей. Примером сверхсопряжения является взаимодействие а-орбиталей алкильных групп ( и прежде всего орбиталеи С - Н - связей метальной группы) с я-орбиталями. Различные обозначения этого эффекта показаны ниже для пропена. [1]
При помощи резонансных структур представляют делокализацию электронной плотности и в молекулах с гетероатомами, имеющими НЭП. [2]
Следовательно, можно полагать, что делокализация электронной плотности, сжатие атомных орбиталей и кулоновское отталкивание являются полезными понятиями для представления потенциальных кривых валентных связей в виде суммы отдельных составляющих, характеризующихся простой зависимостью от межъядерного расстояния. [3]
Возможность распределения электронов различными способами рассматривается как стабилизирующийся фактор: делокализация электронной плотности ведет к выигрышу энергии. Особенно стабилизируется молекула, если для нее возможно несколько способов распределения электронной плотности равной энергии. [4]
Здесь имеет место различное сочетание ковалентных и донорно-акцепторных связей с различной степенью делокализации электронной плотности в зависимости от состава комплекса, природы входящих в него металлов и особенностей поля лигандов. [5]
 |
Длина связей и дипольные моменты предельных и непредельных хлоропроизводных.| Квантовохимическая модель аллильного карбониевого иона ( одна орбиталь свободна. [6] |
В аллильном карбониевом ионе обе возможные граничные структуры равноценны, что указывает на высокую делокализацию электронной плотности, а следовательно, на стабильность иона. [7]
В отдельных случаях координированный лиганд обладает свойствами, сравнимыми со свойствами ароматических систем, вследствие делокализации электронной плотности такого характера, что становятся возможными реакции замещения. [8]
Происходит атака вершин пирамиды Р4 трифторметильными радикалами, сопровождающаяся образованием три ( трифторметил) - циклотетрафосфинильного радикала, стабилизация которого протекает с делокализацией электронной плотности на четырех атомах фосфора. Взаимодействие радикала с трифторметильным радикалом приводит к конечному продукту реакции. [9]
Неудачен также термин стабилизация за счет резонанса; так как стабилизация молекулы не может быть обусловлена несуществующим резонансом, а представляет собой физическое явление делокализации электронной плотности, характерное для сопряженных систем. Целесообразно поэтому это явление называть стабилизацией за счет сопряжения. Энергия сопряжения ( энергия делокализации, или энергия мезомерии) может быть определена экспериментальным путем, независимо от энергии резонанса, вытекающей из квантово-механических расчетов. Это - разность между энергией, вычисленной для гипотетической молекулы с формулой, соответствующей одной из предельных структур, и энергией, найденной экспериментально для реальной молекулы. [10]
Неудачен также термин стабилизация за счет резонанса, так как стабилизация молекулы не может быть обусловлена несуществующим резонансом, а представляет собой физическое явление делокализации электронной плотности, характерное для сопряженных систем. Целесообразно поэтому это явление называть стабилизацией за счет сопряжения. Энергия сопряжения ( энергия делокализации, или энергия мезомерии) может быть определена экспериментальным путем, независимо от энергии резонанса, вытекающей из квантово-механических расчетов. Это - разность между энергией, вычисленной для гипотетической молекулы с формулой, соответствующей одной из предельных структур, и энергией, найденной экспериментально для реальной молекулы. [11]
В этом уравнении о - индуктивные константы групп ХСН2 а ог - резонансные константы, найденные из спектров ЭПР радикалов ХСН2 и косвенных данных и характеризующие способность заместителя X к делокализации электронной плотности. [12]
Одна из НЭП атома кислорода гидроксильной группы делокализована перекрыванием с я-орбиталью карбонильной группы. Делокализация электронной плотности в карбоксильной группе находит экспериментальное подтверждение в длинах связей С-О и СО. [13]
Эти соединения образуются соответственно в виде черных пластинок или пурпурных игл при восстановлении Т1С14 литием в присутствии 2 2 -дипиридила, растворенного в тетрагидрофуране. Эти комплексы, по-видимому, стабилизированы за счет делокализации электронной плотности на ароматических кольцах ( при этом есть некоторые сомнения в оценке нормальной степени окисления; см. стр. Они легко окисляются на воздухе. [14]
В переходном состоянии, приводящем к, благоприятное стерическое взаимодействие, нарушающее копл ность карбонильной группы и олефина. Плоское расположение, можное в г / ткс-олефине, оказывает благоприятное влияние из-за можности делокализации электронной плотности. [15]
Страницы: 1 2