Электронная делокализация
Cтраница 1
 |
Закономерность в изменении [ Ь - оП. [1] |
Электронная делокализация внутри заместителей еще сильнее отражается на константах эффекта сопряжения. [2]
Состояние электронной делокализации, характерное для а-комплекса, в принципе может быть достигнуто одним из двух способов. В первом из них локализуются только два из шести я-электронов, а остальные распределяются среди пяти ядер углерода, как показано на вышеприведенной схеме. [3]
Концепция электронной делокализации часто используется химиками для описания молекулярных структур. Аргументы, выдвигаемые в пользу этой концепции, могут быть физическими или химическими. [4]
Для стабилизации иона за счет электронной делокализации важно, чтобы ароматические кольца триарилметил-катионов были расположены в одной плоскости. Это до некоторой степени зависит от размера циклов, и, так как а-нафтил является более пространственно экранированным, чем фенил, ион из соединения V будет, вероятно, значительно менее плоским, чем ион из IV, из-за перекрывания с 8-водородами. Степень диссоциации соединения IV меньше, чем III, так как катион из соединения IV менее стабилизирован по сравнению с основным состоянием, чем ион из соединения III ( разд. Дибензотропило-вый спирт будет давать более стабильный катион, чем флуоренол-9, так как циклогептатриенильные катионы более стабильны, чем циклопентадиенильные ( 1, разд. Фенильные группы до некоторой степени понижают этот эффект, но никоим образом не сводят его на нет. [5]
В ненасыщенных углеводородах диамагнетизм весьма чувствителен к электронной делокализации. Тем не менее магнитная анизотропия таких молекул определяется не только делокализацией, но и локализованными вкладами р2 - гибридизованных атомов. [6]
Дипольный момент N N - димeтилaнилинa обусловлен электронной делокализацией ( см. выше) и направлен вдоль горизонтальной оси кольца. [7]
Таким образом, диамагнитная восприимчивость является весьма чувствительным критерием электронной делокализации. [8]
Особенностью в связывании атомов углерода является небольшая, но заметная степень электронной делокализации в кольце, которая предсказывается при рассмотрении циклопропана по методу МО. Это не только увеличивает меру устойчивости кольца, но также придает ему известную поляризуемость, которая отсутствует у насыщенных молекул. Для этой делокализации характерно, что она происходит в плоскости кольца, а не под и над плоскостью углеродного скелета, как в случае делокализации в ароматических системах. [10]
Первая стадия в приведенной выше схеме бромирования бензола энергетически невыгодна из-за потери электронной делокализации. [11]
Хотя, таким образом, имеются возражения против включения 1 5-циклопропановой связи в электронную делокализацию, в то же время вполне возможно включение связей 1 6 и ( - или) 5 6 в такую делокализацию. [12]
 |
Длинноволновые полосы поглощения карбанионов. [13] |
Наряду с такой обработкой определенный интерес представляет задача выяснения изменений элементарных электронных эффектов - л-индукционного и эффекта jt - электронной делокализации ( мезомерного), которая может быть решена на основе квантово-химической теории возмущения, использующей в качестве нулевого приближения волновую функцию родоначального углеводорода. [14]
Существенная разница между гомоаллильным ионом типа ( 335) и а-циклопропилкарбинильным ионом типа ( 341) заключается в том, что в последнем случае в электронной делокализации принимают участие две связи циклопропильной группы, а в первом - только одна связь. Имеющиеся данные указывают на то, что превращение бисекционного иона типа ( 341) в гомоаллильный ион требует больших затрат энергии и проходит с трудом; это подтверждают и квантовохимические расчеты ( см. с. В случае же иона ( 335) эти затраты компенсируются выигрышем энергии в результате образования гомоароматической системы. [15]
Страницы: 1 2